第3章-不饱和烃-6学时.ppt

* 练一练: * 4. 炔烃的特殊反应 （1）水化成酮(hydration of alkynes) * 特 例： * （2）金属炔化物的生成 作用：鉴别端基炔烃。 不反应 白色 红棕色 * （3）与HCN加成 练习： 用化学方法鉴别1-丁炔和2-丁炔? 参考答案： * 一、分类（classification） 第二节 二烯烃 (diene) * 二、共轭二烯结构特点与共轭效应 1. 1, 3-丁二烯的结构 显然，共轭二烯烃的键长有平均化趋势。 1.37Ao 1.48Ao 1.54Ao 1.34Ao * 分子中原子的价电子的离域作用，又称共轭效应或称电子离域效应。 离域?键 * 2.几种常见的共轭体系 (1) π-π共轭体系 条件：a：分子中至少有两个π键； b：发生共轭作用的两个π键必须相互平行 判断： (2) p-π共轭体系(π键相邻的原子上具有平行的p轨道) p轨道上孤对电子与π键共轭 空的p轨道与π键共轭 p轨道上成单电子与π键共轭 * 苄 * (3)σ-π超共轭体系 * (4)σ-p超共轭体系 CH3CH2 + * C+和自由基稳定性顺序: * (1) 键长平均化，共轭链越长，平均化程度越大； (2) 具有离域能，体系能量较低； 3.共轭体系特点 226.4KJ/mol 254.4KJ/mol 前者低28KJ/mol, 称离域能或共轭能。 * 1. 1, 4-加成反应 三、共轭二烯烃的性质 为什么会产生1,4-加成？ 主要产物 * 2 1 4 3 4 3 2 2 1 * 思 考： 主要产物 * 2. 双烯合成反应（Diels-Alder反应） 双烯体 亲双烯体 * 亲双烯体双键碳上连吸电子基有利于反应进行 * 完成下列反应式： * 亲电加成 (六个反应) * 氧化反应 C C O 2 / A g C C O 冷 K M n O 4 / H 2 O 碱 性 或 中 性 C C O H O H 1 ) . O 3 2 ) . Z n / H 2 O C O C O + ( 可 推 断 烯 烃 结 构 ) 酸性 K M n O 4 ( 或 K 2 C r 2 O 7 ) R C O O H + C O 2 + C O . * 自由基反应 与HBr加成的过氧化物效应（反马氏加成）： * 炔烃的几个特殊反应： a.水化成酮 b.端基炔烃的成盐反应（RC≡CH） c.与HCN的亲核加成 * 共轭二烯烃的主要化学性质： b. D-A反应（Diels-Alder反应，双烯合成）： a. 亲电加成： * 两端碳为sp2杂化，中间碳为sp杂化。形成的两个?键相互垂直，不稳定。 丙二烯的结构 * 反-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 Z-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 * 　近段时间，有媒体曝光橙子，苹果打蜡的事件，让人们开始对吃水果非常不放心。水果打蜡到底有没有危害? 为什么要打蜡呢?其实主要是为了保鲜。蜡在水果表面形成一层保护膜，不仅可以保护水果外皮、提高光泽度，还可以防止水果水分蒸发，保留水果鲜香。另外，打蜡后病菌也不容易侵入，可以防腐防虫。 * 但并不是所有烯烃都有顺反异构产生. 由于分子中C=C双键不能自由旋转，在双键上的两个C原子所连的原子或基团在空间就有两种不同的排布方式。 * * 由橙红色变为铬离子的绿色 * 顺 or 反？ * （1）按原子序数的大小排列，原子序数大的优先。 2. Z/E标记法——IUPAC命名规则 优先原子或基团在双键同侧为Z，异侧为E式。 Z-2-氯-1-溴丙烯 E-2-氯-1-溴丙烯 * Z-3-甲基-4-异丙基 -3-庚烯 2Z,4E-2,4-庚二烯 （2）如果第一原子序数相同，再比较其次相连原子的原子序数，大者优先，重键重复计数，并依此类推。 * 用Z/E法区分： 1） 2） E-型 Z-型 * 1. 含双键的化合物不一定都有顺反异构； 2. 顺/反与Z/E确立依据不同，是标记烯烃几何 异构的两种不同体系，二者无关联；烯烃的 所有几何异构都可用Z/E 命名，但不一定能 用顺反来表示； 3. 命名时，异构体构型写在母体名称之前。 注意： 四、物理性质(physical properties) 五、化学性质(chemical properties) 1. 亲电加成反应 2. 氧化反应 3. ?-H的卤代反应 4. 炔烃的特殊反应 * 1.亲电加成反应(addition reaction ) (1) 与卤素加成 作用：鉴定烷烃与烯烃；制备二卤代烷或多卤代烷；