第3讲 晶体化学基础.ppt

第四节 矿物的同质多像 同质多象的概念 同质多象转变 重建型转变 位移式转变 第四节 矿物的同质多像 1.同质多像的概念 相同化学组分的物质，在不同的热力条件（温度、压力、介质性质等）下，形成不同的晶体结构的现象，称为同质多像。 成分相同而结构不同的几种矿物晶体，称为该成分的同质多象变体。 同质多像变体间的差异 有时很大，例如，石墨与金刚石，后者为典型的原子晶格，C的配位数为4；前者为多键型晶格，C原子层内为共价键，层间为分子键，C的配位数为3，故两者性质差异很大。相似的还有方解石与文石等。 依据同质多象变体结构的差异程度可将同质多象转变分为重建型转变和位移式转变。 1）重建式转变； 2）改造式转变转变； 2、同质多象转变 2、同质多象转变 1）重建式转变: 完全破坏旧的结构，包括键性、配位数和紧密堆积方式等，方可变为另一同质多象变体的转变。 这种转变需要较大的活化能，是不可逆的转变过程。如石墨变为金刚石时，就要求原来石墨中碳原子的三个SP2杂化轨道（构型为三角形）和一个π轨道改变成4个SP3杂化轨道，以构成一组按四面体取向的跟其它碳原子相维系的共价键。在这种转变过程中，不仅需要增大压力，而且还要很高的温度（1000℃以上）及催化剂的参与才能完成。 2、同质多象转变 2）改造（移位）式转变: 同质多象变体转变前后，晶体结构上没有大的变动，晶体只是从一种变体转变为另一种变体，晶体结构仅发生微小的变形不涉及化学键的破坏及晶体配位数的改变，这种改变即为改造式转变。 如 Si02的两个变体a-石英(三方)和β-石英(六方)之间的转变就属于这种转变类型。在转变时，只是Si-O-Si的连线偏转13°。这样的转变一般能迅速完成 ，而且常常是可逆的。在常压下的转变温度为573℃，这个温度称为变体的“转变点”。在中酸性喷出岩中常见的具龟裂纹的六方双锥石英，就是β-石英转变成α-石英的结构后所残存的β-石英的晶体外形。这种一个变体保持另一个变体晶形的现象，称为副象(或假象)。 本节重点掌握的内容 球体最紧密堆积原理 配位数和配位多面体 化学键和晶格类型 类质同象和同质多象 为什么要研究球体堆积方式？ 思考题 什么是矿物？ 什么是晶体？ 请写出7种晶系的名称及其格子常数特点。 请写出下列单形的名称。 请以右侧锆石为例进行聚形分析 考试题目： 锆石晶体的两种聚形 * 两层球作最紧密堆积，出现了两种不同的空隙：一是由六个球围成的空隙，称为八面体空隙 。另一种是由四个球围成的空隙，称为四面体空隙。 第三层球的排列（C）： ① 第一种堆积方式是在四面体空隙上进行的。即将第三层球堆放在第一层与第二层球体所形成的四面体空隙的位置上…... 3.1 最紧密堆积原理 ②第二种堆积是在由六个球围成的八面体空隙上进行的，即第三层球堆在第一层与第二层球形成的八面体空隙之上…… 发现第四层与第一层重复（中心投影位置重合），第五层与第二层重复，第六层与第三层重复，如此堆积下去，出现了：ABC、ABC、ABC……的周期重复。 3.1 最紧密堆积原理 因等同点是按立方面心格子分布的，故称之为立方（面心）最紧密堆积，其最紧密堆积的球层平行于立方面心格子的（111）面网. 3.1 最紧密堆积原理 密排面（0001） 在两种最基本的最紧密堆积 方式中，每个球体所接触到的同径球体个数为12（即配位数等于12）。 CN＝12 等大球体的最紧密堆积方式，最基本的就是六方最紧密堆积和立方最紧密堆积两种。当然，还可出现更多层重复的周期性堆积，如ABAC、ABAC、ABAC……四层重复；ABCACB、ABCACB、ABCACB……六层重复等。 3.1 最紧密堆积原理 等大球的最紧密堆积中，球体间仍有空隙存在。据计算，空隙占整个晶体空间的25.95％，即，球的总体积占晶体单位空间的74.05％（该数值称为空间堆积系数—K）。 K值的计算： 〔1 〕 在六方密堆积中，共有三层球体，中间一层球体所占位置恰好在上下两层球体的三角形凹坑处，因此，三层球体的堆垒高度H＝由四个球所构成的四面体高度的2倍。 3.1 最紧密堆积原理 设球的半径为R，则H＝4√2÷√3×R 整个小晶胞的体积＝H×2√3R2＝8√2R3 六方密堆积中每个小晶胞中共有两个球体，占有体积 ＝2×4/3πR3 故球体所占空间分数（空间堆积系数） K＝（2×4/3πR3）/（8√2R3）＝0.7405＝74.05％ 〔2〕 在立方密堆积中，第三层球堆积在八面体空隙的位置上，形成了ABC.ABC……ABC的规律重复。 立方体的边长＝a