CH-%2c3-CH-%2c2-O及NO-%2cx-(X%3d1，2)反应机理的量子化学的分析研究.pdfVIP

摘要 本论文的主要研究对象为大气中的乙基氧自由基CH3CH20，使用量子化学 与电子密度拓扑分析方法研究了CH3CH20自由基与NO、N02反应的反应机理， 对反应过程中化学键的变化规律进行了讨论，为实验上研究大气化学反应提供了 理论依据。 第一章介绍了近年来国内外对RO自由基的实验研究与理论研究的情况。 第二章简单的介绍了现代量子化学基本原理与量子拓扑学理论。 第三章对CH3CH20和NO的微观反应机理进行了研究，采用量子化学计算 方法，找到了CH3CH20与NO单重态反应的五个通道，三重态反应的四个通道， 其中生成CH3CHO与HNO的反应通道为主反应通道。我们计算得到的结果与 G．Le．Bras等人通过动力学实验提出的两个反应通道是完全一致的。并采用电子 密度拓扑分析方法讨论了反应的微观过程，得出了结构过渡态、能量过渡态及反 应热之间的关系。 第四章对CH3CH20和N02的微观反应机理进行了研究与讨论。找到了 CH3CH20+N02反应的四个通道，由于四个反应通道克服的能垒较低，生成的产 物稳定，所以四个反应通道都易进行，其中CH3CHO和HONO为主要产物。并 用电子密度拓扑分析方法对反应途径中化学键的变化情况进行了讨论。 本论文的创新之处： 1．首次对CH3CH20+NO的微观反应机理进行了研究，找到了单重态反应 的五个通道，三重态反应的四个通道，其中生成CH3CHO与HNO的反应通道为 主反应通道。这为G．Le．Bras等人通过动力学实验得到的结果提供了理论依据。 2．首次对CH3CH20+N(h的微观反应机理进行了研究，找到了 Batt等人通过动力学实验得到的结果提供了理论依据。 3．利用电子密度拓扑分析方法研究了CH3CH20与NO、N02反应过程中化 学键的变化过程，得到了结构过渡态、能量过渡态和反应热之间的关系。 关键词：电子密度拓扑分析反应机理CH3CH20自由基过渡态 III Abstract Thethesisisconcemedwiththe acts mles CH3CH20 Radicals，which important in fieldof the reactionsof withNOand atmosphericchemistry．TheCH3CH20 N02 areresearched methodsandelectronic byusingquantumchemistry density method．Andthethesis topologicalanalysis alsodiscussesthecourseofthe changes ofchemicalbondsinthereactions，whichatheoreticalbasisforthe provides chemical of reactions． experimentalstudyatmosphere The thesituationsof oneintroduces