第十三章 质谱和红外光谱.ppt

四、红外谱图解析 红外谱图解析的基本步骤： 鉴定已知化合物： 1.观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合物的类型。 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 测定未知化合物： 1.准备性工作： 了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； 经元素分析确定实验式； 有条件时可有MS谱测定相对分子量，确定分子式； 根据分子式计算不饱和度， 2.按鉴定已知化合物的程序解析谱图。 谱图解析示例： 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸 收峰将出现在734～743cm-1处。 2.烯烃 1. 3030cm-1 =C—H伸缩振动； 2. C—H 伸缩振动； 3. 1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4. C—H（—CH3、— CH2）面内弯曲振动； 5.993cm-1和910cm-1单取代烯烃的特征峰 二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲 振动接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 乙苯的红外光谱图 * * Chapter 12 structure determination: Mass Spectrometry and Infrared Spectroscopy 1、有机四大谱及其特点 有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、 核磁共振谱、质谱 0.1-1mg 1-5mg 0.001-0.1mg 2-10万 5-50万 100-1000万 50-500万 12.1 Mass Spectrometry (MS) Measures molecular weight Sample vaporized and subjected to bombardment by electrons that remove an electron Creates a cation-radical Bonds in cation radicals begin to break (fragment) Charge to mass ratio is measured The Mass Spectrum Plot mass of ions (m/z) (x-axis) versus the intensity of the signal (roughly corresponding to the number of ions) (y-axis) Tallest peak is base peak (100%) Other peaks listed as the % of that peak Peak that corresponds to the unfragmented radical cation is parent peak or molecular ion (M+) 己酸乙酯的质谱图 MS Examples: Methane and Propane Methane produces a parent peak (m/z = 16) and fragments of 15 and 14 (See Figure 12-2 a) The MS of propane is more complex (Figure 12-2 b) since the molecule can break down in several ways Mass Spectral Fragmentation of Hexane Hexane (m/z = 86 for parent) has peaks at m/z = 71, 57, 43, 29 (E)-1，2-二氯乙烯的MS图 正溴己烷 分子吸收光谱与分子结构 该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。 吸收光的频率与吸收能量之间的关系： 红外光谱 1. 分子运动包括电子运动、原子间振动、分子转动。 2. 当分子吸收一定能量后，可从低能级跃迁至高能级，电磁波的辐射能等于该能量时，可发生吸收，产生相应的光谱。 在分子光谱中，根