第九章 天然树脂植物资源的开发利用-松脂.ppt

第八章 天然树脂（松脂）植物资源的开发利用 Contents 一、松脂的组成与性质 1.1 松脂的概念 松脂是一种天然树脂，为松属植物分泌的无色、透明的粘性液体，聚集于松树的树脂道中，具有松树的香气和苦味。 1.2 松脂的组成 松脂经蒸馏加工得到脂松香和脂松节油。 松香的主要成分是树脂酸，松节油主要是萜烯类。 松香的组成 松香是一种复杂的混合物，其中酸性物占90%左右(主要是树脂酸的同分异物体，还有少量脂肪酸)，中性物约占5～10%。 树脂酸是松香的主要组成部分，它有许多同分异构体，其共同的分子式C19H29COOH。它们是具有一个三环菲骨架，大都含有两个双键的一无羧酸。 采用高效液相色谱仪测出松树的组分中含有海松酸、山达海松酸、长叶松酸、左旋海松酸、异海松酸、脱氢枞酸、枞酸、新枞酸。有的松树中含有独特组分，如南亚松中含有二元酸，湿地松中含有较多的湿地松酸。 松香的性质 ①性脆、折断面似贝壳、且具有玻璃光泽，透明的物质。 ②颜色由微黄色到棕红色。 ③常温下溶于甲醇、乙醇、醚、氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、挥发性油及脂肪油、汽油、煤油中。 ④因其具有不饱和的特性，化学性质活泼，在空气中能自动氧化。 ⑤在催化剂作用下能够氢化而得氢化松香，聚合得聚合松香。 ⑥能和一元醇及多元醇作用生成酯。 ⑦与苛性碱作用产生松香皂。 ⑧与金属化合生成盐。 ⑨有隔绝空气下加热到280～300℃时裂解产生松香油。 松节油的组成 因树种、原料品质、加工方法的不同而有很大的变化。但主要成分为α─蒎烯。 松节油的性质 1外观：为无色稍带粘滞性，有特殊芳味的液体。 2溶解性能：不溶于水，而能溶于各种有机溶剂。 3化学性质：①易燃。②易挥发。③在酸、高温、光、催化剂和其它条件作用下，具有很大的同分异构作用能力。④易氧化，暴露于空气中，颜色逐渐变深呈黄色或棕黄色，粘度也逐渐增加。 1.3 松脂的形成 一般认为：松脂是在分泌细胞中由光合作用形成的碳水化合物(糖类)，再经过复杂的生化反应，通过一系列中间产物（β-甲基丁烯醛）进一步形成树脂酸和萜烯类化合物。 松脂的分泌过程，通常认为是以分泌压力为基础的。当松脂充满树脂道时，围绕树脂道周围的分泌细胞或称管壁细胞，由于原生质吸水而引起渗透压力，分泌细胞处于紧张状态。松脂承受这种分泌细胞所形成的约10～20大气压。当割破树脂道时，其树脂道中的松脂，籍管道内的压力作用，经割口向外流出。此时随着松脂的流出，树脂道周围的分泌细胞充水即行膨胀，同时排挤留在管内的松脂。随着这种分泌细胞逐渐吸水膨胀及管道内压力作用，松脂不断向外压出。当松脂流出一定量后，由于松脂形成缓慢，内压力降低。松脂流速减弱。当分泌细胞吸水达一定程度，分泌细胞膨胀，树脂道口被堵塞(有时也由于流出的松脂中松节油挥发而成为干调小颗粒阻塞道口)，分泌即停止。当树脂道口被阻塞后，则分泌细胞中所形成的松脂由于分泌压入树脂道，当松脂又充满树脂道时，变紧压分泌细胞，细胞容积缩小，又重新出现紧张状态。 一般从割破伤口松脂流出到完全停止，大约需24～26小时，随着树脂道内压力的减小，松脂分泌速度随时间的增加而减小。因此，分泌的实质，是分泌细胞所形成的分泌压力，将松脂压入树脂道的过程。由于渗透压力给与松脂在树脂道中排出能力，和渗透作用使分泌细胞吸水膨胀，树脂道被阻塞而分泌停止。由此可知，树脂道中水含量愈多，渗透压力愈大，对松脂的压力也就愈大。当割伤树脂道后，分泌压力大，分泌速度也高，流出畅快，雨后晴天采割松脂流量多而快，其原因即在于此。 1.4 松脂的一般性状 松脂刚从树脂道流出时，无色透明，流出后，松节油中的单萜很快挥发，树脂酸也是结晶状析出，松脂逐渐变稠，呈白色半流体状或半固体状。 毛松香：长期暴露在空气中的松脂，由于松节油挥发，松脂氧化，颜色变黄并干涸，这种松香称“毛松香”，通常是菜脂结束时从树上刮下来的。 1.5 松脂的用途 松脂的用途是经加工除去杂质，并用蒸馏的方法，生产出合格的松香、松节油产品，这两种产品是重要的工业原料。 1.5.1 松香的用途 松香是重要的化工原料，广泛应用于各工业部门—肥皂工业 、造纸工业、油漆涂料工业、油墨工业、粘合剂工业 、橡胶工业、食品工业 、电气工业。 1、肥皂工业 松香与苛性碱作用生成的松香皂具有很大的去垢能力，易起泡沫，使肥皂细腻，增加强度，不酸败。消耗定额占肥皂总脂量的15～50%。 2、造纸工业 用于纸张施胶。松香胶料与硫酸矾士加入纸浆中，充实纸张毛细管，使光滑、耐拉，增加抗水强度，书写时墨水不扩散增加印刷接受能力。 3、油漆、涂料工业 用来制造干燥剂和人造干性油。如石灰松香用于油漆中以增加漆膜韧硬度及抗水性，主要使漆色泽光亮，快干、硬化和不易脱落。 4、橡胶工业