铸锭凝固过程的晶体形核与长大4.pptVIP

非均质形核过程中能量变化 接触角对临界形核功的影响 靠背基体形状对临界形核体积的影响 非均质形核与均质形核时临界曲率半径大小相同，但球缺的体积比均质形核时体积小得多。所以，液体中晶坯附在适当的基底界面上形核，体积比均质临界核体积小得多时，便可达到临界曲率半径，更容易形核。 形核率 是指单位时间内单位体积液体中形成晶核的数量。用N＝N1*N2表示。 形核功影响 原子扩散能力 急冷 非晶态材料 非均质形核、均质形核过冷度与形核率 7.2 形核控制 促进形核 抑制形核 选择形核 控制因素 形核温度 形核时间 形核基底的数量 接触角 形核基底的形状 过冷度 7.3 晶体长大 固-液界面的微观结构 粗糙界面：界面固相一侧的点阵位置只有约50%被固相原子所占据，形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构。 粗糙界面也称“非小晶面”或“非小平面”。 光滑界面：界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满，只留下少数空位或台阶，从而形成整体上平整光滑的界面结构。 光滑界面也称“小晶面”或“小平面”。 粗糙界面与光滑界面是在原子尺度上的界面差别，注意要与凝固过程中固－液界面形态差别相区别，后者尺度在μm 数量级。 界面结构类型的判据 如何判断凝固界面的微观结构？ —— 这取决于晶体长大时的热力学条件。 设晶体内部原子配位数为ν，界面上（某一晶面）的配位数为η，晶体表面上N个原子位置有NA个原子（ ），则在熔点Tm时，单个原子由液相向固-液界面的固相上沉积的相对自由能变化为： ? 被称为Jackson因子， ? ≤2的物质，凝固时固-液界面为粗糙面，因为x=0.5（晶体表面有一半空缺位置）时有一个极小值，即自由能最低。大部分金属属此类； 凡属? ＞5的物质凝固时界面为光滑面， ?非常大时，ΔGA的两个最小值出现在x→0或1处（晶体表面位置已被占满）。有机物及无机物属此类； ? =2～5的物质，常为多种方式的混合，Bi、Si、Sb等属于此类。 界面的生长机理和生长速度 固-液界面的性质（粗糙面还是光滑面），决定了晶体长大方式的差异。 7.3.1 连续生长机制 粗糙面的界面结构，许多位置均可为原子着落，液相扩散来的原子很容易被接纳与晶体连接起来。由于前面讨论的热力学因素，生长过程中仍可维持粗糙面的界面结构。只要原子沉积供应不成问题，可以不断地进行“连续长大”。 其生长方向为界面的法线方向，即垂直于界面生长。 7.3.2 台阶方式长大（侧面长大） 光滑界面在原子尺度界面是光滑的，单个原子与晶面的结合较弱，容易脱离。只有依靠在界面上出现台阶，然后从液相扩散来的原子沉积在台阶边缘，依靠台阶向侧面长大。故又称“侧面长大”。 “侧面长大” 方式的三种机制 （1）二维晶核机制：台阶在界面铺满后即消失，要进一步长大仍须 再产生二维晶核；（2）螺旋位错机制：这种螺旋位错台阶在生长过程中不会消失；（3）孪晶面机制：长大过程中沟槽可保持下去，长大不断地进行。 晶体长大速度 1、连续长大 2、二维晶核台阶长大 3、螺旋位错台阶长大 谢谢！ 材料科学与工程 金属凝固学 材料科学与工程 金属凝固学 材料科学与工程 金属凝固学 材料科学与工程 金属凝固学 材料科学与工程 金属凝固学 材料科学与工程 金属凝固学 《金属的熔炼与凝固》 第八讲 铸锭凝固过程 的晶体形核与长大 主要内容 7.1 晶体形核 7.2 形核控制 7.3 晶体长大 凝固 结晶 金属由液态转变为固态的过程。 结晶是指从原子不规则排列的液态转变为原子规则排列的晶体状态的过程。 通常把金属从液态转变为固体晶态的过程称为一次结晶。而把金属从一种固体晶态转变为另一种固体晶态的过程称为二次结晶或重结晶。 结晶过程宏观现象 过冷 结晶潜热 7.1 晶体形核 一、液态金属结晶的热力学条件 纯金属液、固两相自由能 随温度的变化 液固相变的驱动力 在熔点附近凝固时，热焓和熵值随温度的变化可忽略不计，则有： 两相自由能差 潜热 结晶温度 过冷度 过冷度△T为金属凝固的驱动力，过冷度越大，凝固驱动力越大；金属不可能在T＝Tm时凝固。 二、液态金属的结晶过程 Gd GL GS 0 原子位置 a △Gd △Gm 凝固过程的吉布斯自由能的变化 经典相变动力学理论 根据经典相变动力学理论，液相原子在凝固驱动力△Gm作用下，从高自由能GL的液态结构转变为低自由能GS的固态晶体结构过程中，必须越过一个能垒△Gd，才能使凝固过程得以实现。 整个液相的凝固过程，就是原子在相变驱动力△Gm驱使下，