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粉煤灰基无机矿物聚合材料 王栋民1，接云芬1，左彦峰1，李俏1，陈良程t，崔源声s (I中国矿业大学矿聚材料研究所，北京 100083 100083；2．北京蓝迪格林科技有限公司，北京 3．建筑材料工业技术情报研究所，北京 100024) 1 矿物聚合物的起源和概念 矿物聚合物是由法国科学家Joseph 作用形成的铝硅酸盐矿物聚合物。当时，Joseph 发现：这些具有几千年历史的古代建筑是采用石灰石、石灰、高岭土、天然碳酸钙等原料制备的矿物聚合物 研讨会，美国、法国、德国等30多个国家和地区建立了专门研究矿物聚合物的实验室。 图1 矿物聚台物基本结构圈 矿物聚合物是以偏高岭土或铝硅质工业废料(粉煤灰、煤矸石等)为主要原料，经激发剂的作用发生特定反 应丽形成的聚合材料。即偏高岭土或铝硅质工业废料在特定激发剂作用下发生硅氧键和铝氧键的断裂，形成 一系列低聚硅(铝)氧四面体单元，这些低聚结构单元随着反应进程的进行，逐渐脱水重组聚合形成聚合物。如 图一所示，矿物聚合物的聚合产物为网络状结构的无定形无机聚合物，其基本结构为无机的硅氧鲻面体和铝 氧四面体，不存在任何晶体结构的产物。 矿物聚合物因具有类似有机高聚物的结构特点而得名。矿物聚合物的生产不需要高温煅烧、不排放二氧 化碳。这样既能节约生产能耗，又有利于解决全球温室效应问题。 2 矿物聚合物的反应机理 偏高岭土是高岭土在受热到500％以上时形成的产物。在受热时，高岭土层间结构中的羟基会脱去，同时 六配位的铝氧八面体晶体结构层被破坏，转变为具有无定形结构的铝氧四面体，使铝氧键处于高能量状态，偏 高岭土具有了化学反应话性。 当偏高岭土与碱溶液混合时，层间高能态的铝氧键(一Al—O一)首先受到OH一的攻击，电荷分布发生偏 移，AI一0键断裂。同时结构中的硅氧键(，si一0一)发生类似的变化，偏高岭土的铝硅酸盐结构解体，形成类 似玻璃体的无规网络结构。 盈2 Na—sl—AI体系的无规蹰络结构示意圈 伴随着断键解聚过程，不同聚合状态的硅酸根、铝酸根和硅铝酸根重新聚合、晶化。Joseph 过程总结为“解聚一缩聚”过程，反应过程如下： 01KOH_—_-Il-． n(si205A】203)_HnH20+NaOH (St-A1ma把rials) 瞄∞ 毒器 ∞ 构 OrKOH n(OH3)一Si—O-A1一GSi．(OH)3+NaOH 一呲衅-。-卜bt 毒 l|I (OHh 碱金属离子分布于网络结构之间以平衡电价。所以缩聚作用过程以水作为传质，但聚合后又将大部分水脱去。 通过上述反应，最终形成了沸石或类沸石类产物。矿物聚合物最终产物的大分子结构通式可概括如下： 眯铲q旁卜。十乱毗。 式中：M一碱金属元素，x一碱金属离子数日，z一硅铝比 n一缩聚度，w一水的数目(W=0—4)。 58 3 矿物聚合物的性能特点 矿物聚合物兼有有机物、陶瓷、水泥和玻璃等材料的特点，但又不同于上述材料，它具有以下性能特点： 其后期强度也不下降。使用优质骨料配制的矿物聚合物混凝士，在25℃下，ld的抗压强度可达56MI，。。 2)水化热小。可用于大体积混凝土工程中。 3)收缩小。体积稳定性比硅酸盐水泥好。 4)具有较强的耐腐蚀性和良好的耐久性。矿物聚合物反应后不产生氢氧化钙等物质，耐腐蚀性强。 5)抗渗性、抗冻性好。矿物聚合物的结构致密。 6)耐水热作用。在水热条件下，传统水泥易受到毁灾性破坏，而矿物聚合物可保持较好的稳定性，能有效地 固封核废料。 7)有较高的界面