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氯乙酸的生产工艺
氯乙酸的生产工艺
中文名称: 氯乙酸(一氯乙酸)
英文名称: chloroacetic acid 中文名称2: 一氯醋酸
英文名称2: monochloroacetic acid CAS No.: 79-11-8
分子式: CH2C?COOH
分子量: 94.49 理化特性
主要成分: 含量: 一级≥96.5; 二级≥95.0%外观与性状相对密度(水=1): 1.58 (20/20℃) 相对蒸气密度(空气=1) : 3.26
饱和蒸气压(kPa): 0.67(71.5℃)
引燃温度(℃): 500
爆炸下限%(V/V): 8.0健康危害
吸入高浓度本品蒸气或接触其溶液后,可迅速大量吸收,造成急性中毒。吸入初期为上呼吸道刺激症状。中毒后数小时即可出现心、肺、肝、肾及中枢神经损害,重者呈现严重酸中毒。患者可有抽搐、昏迷、休克、血尿和肾功能衰竭。酸雾可致眼部刺激症状和角膜灼伤。皮肤灼伤可出现水疱,1~2周后水疱吸收。慢性影响:经常接触低浓度本品酸雾,可有头痛、头晕现象。
燃爆危险: 本品可燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
危险特性: 遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。遇潮时对大多数金属、橡胶和软木塞有强腐蚀性。
处理
立即脱离事故现场,转移到空气新鲜处,脱去污染的衣物,并用大量清水冲洗污染皮肤至少15分钟;眼污染时应分开眼睑用微温水缓流冲洗至少15分钟。注意勿让冲洗后流下的水再污染 健康 的眼; 使病人安静,保暖,休息, 密切观察病情变化。 轻度中毒病人以支持疗法为主,同时给予对症治疗。较重中毒病人应早期、适量、短程给予糖皮质激素,以控制肺水肿。乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种
在碘、磷、硫或磷和硫的卤化物存在的条件下乙酸直接用氯气氯化得到。
生产流程
氯气,硫磺
↓
冰醋酸 → 预 热 → 氯 化 → 冷却结晶 → 过滤 → 成品
↑-------------------↓
母液循环 母液排放
【主要设备】
主反应锅、副反应锅,、贮槽、过滤器
【生产工艺】
将冰醋酸加入主反应锅,并加入催化剂硫磺,预热至95℃开始通入氯气,在反应前期和后期通氯速度较慢,中期可稍快。两只反应锅串联通氯,主反应锅温度控制在96-100℃,副反应锅85-90℃,中期通氯气速度约为70Kg∕h,待主反应锅内物料的密度为1.350(80℃)时,反应即达终点。将反应物抽至贮罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸。分离出结晶体,再在38℃下把母液抽尽即为成品。主反应锅物料抽尽至贮罐后,副反应锅物料转至主反应锅循环生产。
间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,控制其用量约为乙酸总量的3%(质量百分数),反应采用二级串联氯化,主锅在90下通氯气,控制反应温度为96-100,副锅反应温度为85-90,当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶,在凝固点以上1-2加入晶种,缓慢冷却至25左右,经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要采用该法进行生产,该法生产工艺虽然比较简单,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产成本高、三废污染严重,催化剂硫磺粉不仅污染主产品,也污染副产品盐酸,有时还造成管道设备的堵塞,使生产不正常,使得产品的应用范围受到一定的限制。连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。
醋酸氯化过程较难控制其氯化深度,用醋酸酐作催化剂时氯乙酸的选择性可以提高。反应如下:
连续氯化生产氯乙酸流程图
该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用液氯尾气或气氯生产,不足之处是反应转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂,反应温度为160-180的条件下,通过控制三氯乙烯和水的比例,进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸,产率可以达到90%,不足之处是副产盐酸较多(每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨),生产消耗定额偏高,工艺流程长,生产成本高。目
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