石脑油和轻质石油馏分中汞的测定.PDF

石脑油和轻质石油馏分中汞的测定 概述 石脑油作为重要的石油化工原料，国际国内市场的需求 量逐年增长，随着环保要求的不断深入，石脑油的质量指标 控制也越发严格。在石脑油的质量分析中，汞含量是一个重 要的控制指标，作为化工原料，汞含量过高会对催化剂产生 较大影响，严重影响到许多化工流程。 冷原子吸收光谱法（CVAAS ）是美国材料与试验协会 （ASTM ）认可的液烃总汞检测方法，ASTM UOP 938 是专 门用于测定液态烃中总汞含量和汞化物形态分析的标准方 法，在 UOP938 方法中，使用注射器将石脑油样品注射到一个燃烧炉中，然后在高温燃烧下， 石脑油中的汞挥发并富集到金汞齐，然后通过原子吸收法在波长253nm 处进行测定，此方法 样品检测范围可从0ppb 到上千ppb 。但是UOP 938 方法最大一个不足是无论高低样品都通过 同一个注射器取样，直接导致样品引入中残留严重。我们研究旨在避免由于样品引入而带来 样品残留影响。 利曼测汞仪Hydra II C 系统遵循此方法的操作如下：使用镍舟或石英舟进样，每个镍舟 和石英舟单次进样后进行处理，然后通过金汞齐富集后冷原子吸收法检测。同时取样时，通 过移液枪的一次性枪头将样品转移至样品舟吸附剂上面，此取样方式可有效避免样品之间的 交叉污染残留。 试验设计及方法 在使用样品舟进样时会存在样品燃烧失控 （爆炸）的风险，针对此情况对Hydra II C 测 汞仪专门做了条件优化以避免风险，通过试验不同进样体积及设定多种干燥/燃烧条件达到 优化实验的条件。我们使用专门吸附液体基质的吸附材料，进样体积控制在 10µL-150µL 之 间。在进样体积为150µL 的情况下，石脑油的燃烧将会失控从而导致结果不能重现，甚至会 出现催化管爆裂的风险。经过多次试验，得出在进样温度低于50℃，样品进样量小于100µL 的情况下，可以有效避免这种样品爆炸失控的风险。最终优化方法如下表所示： o 温度 C 时间(s) 干燥温度 0 (50) 200 升温时间 0-800 60 燃烧温度 800 240 催化温度 600 60 金汞齐温度 600 40 积分时间 N/A 100 载气氧流速 350 ml/min 系统通过液体标样（10µg/L 和100µg/L ）得到标准曲线，低浓度汞校准曲线如下： 高浓度汞校准曲线如下： 曲线做完后，测量汞含量较低的石脑油样品，并通过加标测量 5、10、50 和 100µg/L 浓 度汞 （100ppm 汞标液），加标测试如下： 100ppm 标液 石脑油总量 稀释倍数 浓度 工作标液 0.2149 g 21.3400 g 99.302x 1007 µg/L 工作标液 石脑油总量 稀释倍数 浓度 5 ppb 0.1066 g 20.5969 g 193.217x 5.21 µg/L 10 ppb 0.1982 g 20.1169 g 101.498x