甲基丙烯酸甲酯对纤维素的接枝聚合.PDF

甲基丙烯酸 酯对纤维素的接枝聚合 一、 实验目的 了解接枝聚合的原理 二、 实验原理 所谓接枝聚合，即在聚合物的主链上，以化学或物理方法，制造聚合起始活性点，再以不同 单体加成至活性点，成长成带分枝的聚合物。如图（10-1 ）所示： MMMMM 起始活性点 单体 M (10-1) （主链） 接枝共聚物 接枝聚合的主要目的，在于高分子材料的改性，研究最多的有纤维、塑料及橡胶等固体材 料，进行自由基聚合接枝，并均已实用化。此类的接枝聚合为不均匀体系，往往有未被接枝的聚 合物（homopolymer ）存在，算是一种副 物残留在固体材料的内部。另外已工业化的ABS 树脂 即是利用苯乙烯、丙烯晴等单体接枝在聚丁二烯主链上，为实用的工业塑料之一。 本实验所进行的固相纤维素的接枝聚合，即为典型的不均匀体系自由基接枝聚合，常为纤维 素纤维（cellulose fiber ）改性的目的之一。聚合起始点的产生方法，可以辐射线照射或使用化学 方法。本实验以化学方法中最常用的四价铈盐作为接枝聚合的试剂。 铈盐 （Ce4+ ），在酸性条件下，可与醇，特别是1,2-二醇形成配位体，产生分解如式 （10-2 ） 的自由基。 Ce4+ + CH CH (配位) Ce3+ + CH + CH + H+ (10-2) OH OH O OH 纤维素分子内存在1,2-二醇的结构，容易与Ce4+进行氧化还原反应，主链上生成活性自由基， 再引发加入的烯类单体，则可进行接枝聚合。 本实验用单体甲基丙烯酸甲酯 （MMA ）对纤维素薄膜，进行接枝聚合。接枝聚合后，测定 薄膜质量的增加量以及对水的润湿性的变化。同时与具有 1,2-二醇的低分子化合物蔗糖作一比 较。 三、主要仪器和试剂 1. 实验仪器 恒温槽，氮气 ，100 mL 烧 ，25 mm 试管6 个，12 mm 试管，三叉管5 个，橡胶活栓5 个，50 mL 烧杯4 个，200 mL 烧杯5 个，20 mL 吸量管，2 mL 吸量管，1 mL 吸量管，0.1 mL 1 吸量管，滤纸5 张，漏斗，搅拌棒，镊子。 2. 实验试剂 蒸馏过的甲基丙烯酸甲酯（MMA ），二甲基亚砜（DMSO ），硝酸铈（IV ）铵[Ce(NO ) 2NH NO 3 4 4 3 xH2O]，丙酮，0.1M 硝酸，纤维素薄膜 （2 cm × 3 cm ）10 张，纯水，蔗糖，甲醇。 四、实验步骤 1. 准备 （1）将精制的纤维素薄膜10 张干燥后，称重，并分别测定其尺寸 （包括长，宽，厚）。各 张薄膜编号避免混淆。 o （2 ）将恒温槽固定在40 C 。 （3 ）在100 mL 烧 中，加入铈盐5.5 g。 （4 ）加0.1 mol/L 硝酸至烧 中，使其含量为100 mL，所得水溶液之Ce4+之浓度为0.1 mol/L 。 （5 ）取此水溶液20 ~ 50 mL 倒入烧杯中，将2 张纤维素薄膜放入烧杯中浸渍约 30min （室 温下）。 （6 ）另在12 mm 内径之试管中，配制20% （质量）蔗糖水溶液1 mL 。 2. 实验 （1）5 支25 mm 内径之试管，分别编号1 ~ 5 ，试管内调制如表10-1 的单体组成。 （2 ）编号1 ~ 4 的试