双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道-IngentaConnect.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) February Acta Phys. -Chim. Sin. 2015, 31 (2), 227-236 227 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201411061 双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道 胡宇强 竺 宁 韩利民* ( 内蒙古工业大学化工学院, 呼和浩特010051) 摘要: 以二茂铁炔烃为原料通过“一锅法”环加成反应合成了一系列2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯衍生物, 包 括: 2,5-双二茂铁基-1-(3-三氟甲基苯基)-吡咯(1), 2,5-双二茂铁基-1-(4-氟苯基)-吡咯(2), 2,5-双二茂铁基-1-苯 基-吡咯(3), 2,5-双二茂铁基-1-(4- 乙基苯基)-吡咯(4)和2,5-双二茂铁基-1-(4- 乙氧基苯基)-吡咯(5), 使用元素分 析, 傅里叶变换红外(FTIR)光谱, 质谱(MS)和核磁共振(NMR)等手段对化合物进行了结构表征. 采用循环伏安 法(CV), 密度泛函理论(DFT)模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响. 研究发现第一氧化 电位(E (ΔE) 1 a1 ), 峰电位差 与取代基的哈米特常数(σ), 吡咯 H NMR 的化学位移(δ), 吡咯N 原子自然轨道(NBO) 电荷之间存在显著线性关联; 同时发现, N 原子电荷密度升高, 双二茂铁间电荷交互能力减弱, N 原子电荷密度 降低, 双二茂铁间电荷交互能力提高. 因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中N 原子电荷密度对双二茂铁间电荷交 互起着关键的影响作用. 关键词: 双二茂铁基; 吡咯衍生物; 电荷交互通道 中图分类号: O646 Channel of Electronic Interactions in Diferrocenyl Pyrrole Derivatives HU Yu-Qiang ZHU Ning HAN Li-Min* (College of Chemical Engineering, Inner Mongolia University of Technology, Hohhot 010051, P. R. China) Abstract: 2,5-Diferrocenyl- 1-(3-trifluorom-ethylphenyl)-pyrrole (1), 2,5-diferrocenyl-1-(4-fluorophenyl)-pyrrole (2), 2,5-diferrocenyl-1-phenyl pyrrole (3), 2,5-diferro-cenyl-1-(4-ethylphenyl)-pyrrole (4), and 2,5-diferrocenyl- 1-(4-ethoxyphenyl)-pyrrole (5) were prepared by the one-pot cycloaddition reaction of ferrocenyl alkyne. The 2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1-pyrrole derivatives were characterized by elemental analysis, Fourier-transform infrared (FTIR) spectroscopy, mass spectrometry (MS), and nuclear magnetic reson