苯并恶嗪树脂的制备及应用讲稿.docxVIP

苯并噁嗪树脂的制备及应用杨志超 (湖北理工学院 化学与化工学院，黄石，435003)摘要：近些年，因苯并噁嗪优越的性能，而被广泛应用。而传统的苯并噁嗪在韧性与耐热性方面存在缺点，故需对其进行改性，本文介绍了不同改性苯并噁嗪的方法以及研究的应用与进展，并且对其改性做出展望。关键词：苯并噁嗪，改性，应用Preparation and application of Benzoxazine ResinYangzhichao (College?of?Chemistry?and?Chemical?Engineering, Hubei Polytechnic University, Huangshi435003)Abstract:Recently, because ofthe uperior performance of the benzoxazine,it has been widely used. But the traditionalbenzoxazine have some shortcomings inrespects of the toughness and heat resistance, so it needs to be modified.In this paper, themodified methods, the application and the progress of different modified benzoxazine were introduced, and making a prospect for its modification. Keywords:benzoxazine,modified, application引言苯并噁嗪因其优越性能、广泛的应用而备受关注，它是由酚、甲醛以及伯胺按官能团数比1:2:1通过曼尼希反应缩合生成的一类含有N、O的苯六元杂环化合物，是一种在典型的酚醛树脂的基础上研究出来的新杂环热固性树脂，它不但继承了酚醛树脂的优良性能如热性能、阻燃性、电性能，而且它还具有固化时无需加入催化剂的热开环自固化、无小分子的副产物释放、体积收缩接近零、力学性能优良和粘接性强的特点。但是苯并噁嗪也存在一些缺点如黏度较大，固化温度高，固化周期时间长，交联密度低和固化后产物脆性大等，这些缺点都难以满足现有工艺的需求。因此当前苯并噁嗪树脂的改性研究工作需进一步发展，并且主要集中在两方面：一方面是采用分子设计的方法，通过向苯并噁嗪单体中引入炔基、烯丙基、睛基和马来酰亚胺基等基团固化后以提高苯并噁嗪树脂的耐热性和力学性能，其中引入的双键或三键结构可以提高苯并噁嗪树脂的交联化程度。另一方面是通过与其它聚合物（环氧、酚醛或聚酰亚胺树脂）进行共混共聚，这样可以降低苯并噁嗪树脂的固化温度，提高其柔韧性，由于共混共聚的方法简单、成本低廉，而且还兼顾了苯并噁嗪树脂的耐热性、韧性等工艺性能，故这种方法得到了普遍应用。苯并噁嗪树脂概述苯并噁嗪最早由Holly和Cope[1]用邻羟基苯甲胺与甲醛作为原料进行曼尼希实验时被意外发现，它是一种的白色晶体，并且经过元素分析的方法确定了这种白色晶体的结构组成。接下来W．J．Burke[2-4]等人对苯并噁嗪的合成进行了系统化的研究，他们主要采用的方法是采用不同的对位取代的酚作为酚源与伯胺和甲醛反应，制备了一系列不同类型的苯并噁嗪单体，并且针对这些单体做出了比较系统化的研究。他们发现三种原料的配比不同得到的反应产物结构也不同；另外，苯并噁嗪在酸性条件下会发生水解反应。在这之后的很长一段时间内，这种新型的苯并噁嗪单体都没有得到恰当的应用。直到Schreiber首次做出了关于苯并噁嗪单体开环聚合机理的研究工作[5-6]，使得苯并噁嗪树脂有了进一步的发展。二十世纪九十年代后期，一些人对苯并噁嗪树脂的性能开始进行进一步的研究，如Ishida[7-8]等人选用间位和对位乙炔基苯胺作为胺源，制备了不同含炔基的苯并噁嗪树脂，并做出了性能测试。上世纪九十年代后，国内开始了苯并噁嗪的研究，如余鼎声和顾宜等人。余鼎声等人研究了苯并噁嗪单体的固化行为[9-10]；顾宜等人研究出了合成苯并噁嗪单体的新方法-悬浮法[11]。苯并噁嗪单体的合成苯并噁嗪单体的合成过程从理论上讲，若反应原料中的酚、醛和伯胺的摩尔比按照图1.1中的配比进行反应时，苯并噁嗪的合成反应是按图1.1进行的。但在实际的苯并噁嗪单体合成反应中，有文献报道[15]，苯并噁嗪单体的合成反应是分两步进行的，首先是一分子的伯胺与两分子的甲醛进行反应，然后再与酚进行进一步的反应，才能可以生成苯并噁嗪；同时也可能生成链状的其低聚体，如图1.2所示。并且在苯并噁嗪单体合成的反应中，原料的加料顺序也对整个苯并噁嗪合成反应产生一定的影响[16]。图1.1