CO-%2c2-气氛下碳酸钙热分解过程的的分析研究.pdf

摘 要 化石燃料燃烧排放的CO2 已引起世界各国政府和研究人员的高度重视。在各种减 排CO2 技术中，基于CaO 碳化—煅烧循环的CO2 分离技术（CCRs ）是一种有希望的 CO2 减排技术。本文针对多循环CCRs 过程中CaCO3 煅烧过程涉及到的热分析动力学 进行了理论计算和比较分析，建立了描述在 CO2 气氛下 CaCO3 热分解过程中的煅烧 数学模型，探讨CaCO3 微晶结构煅烧前后特性以及对生成产物相的定量分析。 热分析动力学的研究中，在热重非等温实验的基础上，选用双外推法确定了普通 碳酸钙样品和纳米样品在 CO2 气氛下 CaCO3 热分解过程的表观活化能 E 值分别为 1998.21KJ/mol，1468.88KJ/mol 和最概然机理函数是G(α)=[-ln(1-α)]1/4 。通过和文献中 数据比较发现，CO2 气体的存在使得相对其它气氛下的CaCO3 热分解过程表观活化能 E 值明显变大，有一个数量级的差距。同级别粒径的碳酸钙热分解前提下，随着CO2 分压的增加，在升温速率接近的情况下，表观活化能E 值是增加的；CO2 分压接近的 情况下，升温速率的增加导致表观活化能E 值得减小。此外，不同样品的比较发现， 纳米级CaCO3 有将近530KJ/mol 的活化能降。 煅烧模型模拟的研究中，在热重等温实验的基础上，根据碳酸钙热分解的动力学 特性，模拟建立了充分考虑CO2 浓度对整个碳酸钙热分解反应影响的数学模型，并与 实验结果进行比较，在基本吻合的基础上给出了煅烧过程中转化率随温度、CO2 浓度 变化的模拟曲线。 微晶结构特性的研究中，在XRD 和扫描电镜实验的基础上，计算和比较了碳酸 钙样品的微晶参数，发现纳米碳酸钙相对于分析纯碳酸钙存在严重的晶格畸变，表现 为晶格膨胀。此外，通过对热重等温实验中的不同煅烧程度的产物颗粒进行定量分析， 探讨了在CO2 气氛下，不同碳酸钙样品热分解前后表面形态的变化及碳酸化反应的程 度。 关键词： 全球变暖 CO2 减排 CaCO3 反应动力学 热分析 煅烧模型 晶格畸变 碳酸化反应 I ABSTRACT Governments and researchers in the world focused greatly on CO2 emission from fossil fuel combustion. In many CO capture technologies, calcium based sorbent used for 2 carbonation/calcinations reactions (CCRs) is a promising one. In this thesis, study appointing to thermal analysis kinetic of calcium carbonate decomposition in multiple-cycle CCRs process have been done by theoretical calculation and comparative analysis; mathematical model of calcium carbonate decomposition have been matched and verified; crystalline structure characteristic of CaCO have been discussed and quantitative 3 analysis of decomposition produ