第3章 有机化合物2009.9.5.pptVIP

第3章 有机化合物的同分异构现象 3.1 构造异构现象 分子的结构：分子中原子互相的结合称为分子的结构，表示分子结构的化学式称为结构式。 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。 3.1.1 碳架异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序不同，产生不同 的碳链或碳环现象，称为 碳架（骨架）异构现象。 1. 链烷烃的碳链异构现象 甲烷CH4、乙烷CH3CH3、丙烷CH3CH2CH3无碳架异构，用甲基—CH3取代丙烷中不同类型的氢原子，得到碳架异构的丁烷： 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 写出最长直链碳架式： 缩掉两个C（相当于一个—C—C或两个—C）接到缩短后的碳链上： 缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个—C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上： 2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。 3.1.2 官能团位置异构现象 各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中 的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不 同氢原子，形成了官能团位置异构现象。 例1. 丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的 异构体： 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体： 3.1.3 官能团异构现象 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同形成不同的官能团，可以形成不同类型化合物，构成官能团异构现象。 例1. 分子式为 C3H6 的化合物，可以是丙烯CH2=CHCH3 和环丙烷 两个化合物。 例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。 3.1.4 互变异构现象 在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之 中，能很快地互相转变，称为互变异构现象。它是 一种特殊的官能团异构。 例1. 酮与烯醇间互变异构: 3.2 顺反异构现象 双键 C=C、C=N-和 -N=N- 阻碍了形成双键的原子绕两原子轴线旋转，使两原子上连的不同原子或基团出现了不同空间排列，即出现了顺反(几何)异构现象。 1. 含 C=C 键化合物的顺反异构现象 (1) 在双键两端各连有不同的两个原子或基团时，有两种排列方式：相同的原子或基团在π键的同侧为顺式异构体；相同的原子或基团在π键的两侧为反式异构体。命名时，在名称前标记“顺”或“反”。 (2) 当双键上连有四个不同原子或基团时，也有 两种排列，出现两个异构体： 注意：顺/反，Z/E 是两种命名方法，后者包括前 者，但顺式不完全是 Z 式，反式也不完全是E式。 在分子中存在多于一个双键时，分别判断每个双键的Z、E构型。命名时，低位号者写在前面，中间用逗号隔开，放括号中，写在名称之前。 在含双键主链的编号遵守 “双键的位次尽可能小 ”的原则外，若有选择时，编号由Z型双键开始（Z优先于E）： 2. 含 C=N 双键化合物的顺反异构 有机化合物亚胺、肟、腙，羰基缩氨基脲等 化合物分子中含 C=N 键，有Z、E-异构体。 3. 含 N=N 双键化合物的顺反异构 偶氮化合物含有 N=N键，N上两个基团在π键 同侧的为顺式或 Z式，在异侧的为反式或E式： 3.2.2 含碳环化合物的顺反异构现象 把环状化合物的碳环近似看作一个平面， 环碳原子上的取代基有在平面上、下之分，会出 现顺反异构现象。 两个碳原子上两个取代基在平面同侧的为顺 （cis-）式异构体，在异侧的为反（ trans-）式异 构体。命名时，“顺”或“反”置于名称前： 3.3 对映异构现象 3.3.1 手性和对称因素 1. 手性 把左手放到镜子面前，左手的镜像与右手相同，左、右手的关系——相对映而不重合。 手性：物质与镜像相对映而不重合的性质称为手性 或手征性 。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子或手征性分子。手性分子最大特征是具有旋光性。 非手性分子：不具有手性的分子称为非手性分子。 2. 分子的手性中心 乳酸分子的两个模