有机镓铟芳酰腙配合物的制备与结构表征-无机化学学报.PDF

维普资讯 第 12期 无 机 化 学 学 报 Vo1．18．No．12 2002年 12月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY DeC．，2002 有机镓、铟芳酰腙配合物的制备与结构表征 朱善威 袁 方 杨 敏 朱成建 潘 毅 (南京大学化学化工学院，南京 210093) 通过芳酰腙与三 甲基镓或三甲基铟的反应，制备得到了七个有机镓或铟的镓芳酰腙配合物，在配合物中金属直接与芳酰 腙的氧和烯胺氮成键，形成五元环状分子内配合物。对得到的化合物通过元素分析、红外光谱 、质子核磁共振和质谱进行了结 构表征。 关键词 烷基镓 烷基铟 芳酰腙配合物 分类号 O614．37 1 0614．37 2 金属原子与 15和 16族元素共价键合 的有机 863计划新材料 M0源研究开发 中心提供。制备芳 铝、镓 、铟化合物 的制备、结构和应用研究近年来受 酰腙 的芳 甲酰肼 由相应的酯与水合肼反应得到 ¨， 到特别的关注，这类化合物不仅结构内涵丰富，而且 生成腙的缩合反应在乙醇中进行。配合物的合成均 在许多领域具有极其重要的应用价值，如与 15族元 在无氧无水惰性气氛操作箱 中进行。质子核磁共振 素共价键合的有机铝 、镓 、铟化合物是许多重要 的化 光谱使用 BRUCKER．300型核磁共振仪测定，溶剂 合物半导体材料如 GaN，A1GaAs等的前体物 ¨。。I，与 为氘氯仿。元素含量由PERKINELEMER240C型元 16族元素共价键合 的化合物可 以作为陶瓷材料 的 素分析仪测定。质谱分析使用 VG．ZAB．HS型反置双 前体物 I，在烯烃 的催化过程 中是重要 的辅助催化 聚高分辨有机质谱仪，电离方式为 EI或 FAB。红外 剂 川，同时有关的化合物在选择性有机合成 ·和 光谱 由BRUCKERFTIR测试，KBr压片。熔点测定 有机电致发光材料的制备方面 ¨ ，也具有重要的 使用 X4型显微熔点测定仪，温度计未校正 。 应用价值。到 目前为止，有关 的研究比较多的集 中 1，2 化合物的合成 在有机铝化合物方面，相应的有机镓和有机铟化合 1．2．1 芳酰腙的制备通法 (以苯 甲酰苯甲醛腙 物的研究相对偏少。通过 13族金属烷基化合物 与 为例) 含活性氢 的化合物的反应是制备 13．15和 13．16族 将苯 甲醛 2．12g(0．02mo1)溶于 70mL无水乙醇 有机金属配合物 的主要方法之一。文献报道 的活性 中，加入2mLHOAc，将上述溶液滴加到溶有 2．72g 氢化合物，主要是一些很简单的化合物如水-1、 (0．02mo1)苯 甲酰肼的 200mL60％乙醇溶液中，回 醇 ·”I、酚 t 等。本文希望报道三 甲基镓和三甲基 流 2h后蒸去大部分 乙醇，冷却过滤干燥得白色固体 铟化合物与酰肼类化合物的反应 。酰肼类化合物分 4．26g，产率95％。用乙醇重结 晶。 子中既含有 NH基团，又是潜在的OH供体，是一类 1．2．2 苯 甲酰苯 甲醛腙合二 甲基镓 (6)的合成 很好的配体化合物 。 称取苯 甲酰苯 甲醛腙 0．224g(1mmo1)，加入 15mL无水苯，得 白色悬浊液。室温剧烈搅拌下缓慢 1 实验部分 滴加内含 1．1mmolGa(CH，)，的 5mL无水苯溶液。 1．1 仪器和试剂 白色浑浊变成黄绿色并逐渐变澄清，有大量气泡产 制备过程中使用的苯 、甲苯等溶剂经二苯 甲酮