化学考试复习及习题课.ppt

分解电压存在的原因： 在外加电压作用下，电解反应的产物与溶液中相应离子及电极构成原电池，产生反电动势。 极化作用 ① 浓差极化 ② 电化学极化 极化作用的结果：阴极电势降低，阳极电势升高。 极化曲线： ? + ? ? l+? ? + ? ? ? l l+? l+? A wB t B l+? b a c 1.写出下面三个反应Kn之间的关系 A + 3B → 2C + 2D Kn,1 2A + C → B + 2D Kn,2 A + 3C → 4B Kn,3 2.为下列反应设计原电池 3. 绘制出a、b、c的样品的步冷曲线，并注明各阶段的相变化。 2Fe2+ + 2H+ + 1/2O2 → 2Fe3+ + H2O Cd2+ + S2- → CdS(s) NiO + 2H+ → Ni2+ + H2O 1. 20℃下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325 kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425，已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa。若20℃时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g苯中溶解多少HCl。 解：系统模型 ——理想稀溶液 理想稀溶液 溶剂 溶质 ——拉乌尔定律 ——亨利定律 （苯） （HCl） MHCl=34.461， M苯=78.113，m苯=100g xHCl = nHCl / n总 = (mHCl / MHCl) / {(mHCl / MHCl) + (m苯 / M苯)} 2. 液体B与液体C可以形成理想液态混合物。在常压及25℃下，向总量n =10 mol，组成xc=0.4的B，C液态混合物中加入14mol的纯液体C，形成新的混合物。求过程的ΔG，ΔS。 解： 6 mol B 4 mol C + 14 mol C 6 mol B 18 mol C G1 G2 G3 ΔG = G3 – (G2 + G1) 根据偏摩尔量集合公式以及理想液态混合物的化学势表达势： 3. NO2气体溶于水可生成硝酸。但NO2气体也很容易发生双聚，生成N2O4，N2O4亦可解离，生成NO2，二者之间存在如下平衡： 已知25 ℃下的热力学数据如下表所示 304.29 9.16 N2O4 240.06 33.18 NO2 物质 现设在25 ℃下，恒压反应开始时只有N2O4，分别求100 kPa下和50 kPa下反应达到平衡时，N2O4的解离度 ?1和?2，以及NO2的摩尔分数y1和y2。 解：首先根据热力学数据计算反应的标准平衡常数： 根据反应式进行物料衡算，设N2O4的起始量为1mol， 开始时n/mol 1 0 平衡时n/mol 1?? 2? =1??+ 2? =1+ ? 当 p = 100 kPa时，解得 ?1 = 0.1874， 当 p = 50 kPa时，解得 ?2 = 0.2605， 4. 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25℃下分解为NH3与H2S，平衡时容器内的压力为66.66kPa。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa的H2S，求平衡时容器中的压力； （2）容器中原有6.666kPa的NH3，问需多大压力的H2S，才能形成NH4HS固体？ 解：首先根据平衡分压计算平衡常数： 平衡分压 恒容条件下 （1）求平衡时的压力 平衡分压 p p + 39.99 初始分压 0 39.99 解得，p = 18.87 kPa p总 = 2p + 39.99 = 77.78 kPa （2）什么时候才能形成NH4HS固体？ p(H2S) 166.67 kPa 逆反应自发进行： a a 5. 某A – B二组分凝聚相图如图所示。 （1）指出各相区的稳定相，三相线上的相平衡关系； （2）绘制出图中状态点为a、b、c的样品的步冷曲线，并注明各阶段的相变化。 A wB t L S2 S1 B L S2 S1 l α β ? α + β β + ? l + α l + β l + ? 三相线S1LS2： 三相线S1LS2： 液相降温 ?相产生 ?相不断析出 ?相产生 l ? ?+? 液相消失 ? + ?降温 b b 5. 某A – B二组分凝聚相图如图所示。 （1）指出各相区的稳定相，三相线上的相平衡关系； （2）绘制出图中状态点为a、b