可见光催化的三级胺及不饱和化合物的亲核加成反应.pdfVIP

可见光催化的三级胺与不饱和化合物的亲核加成反应 中文摘要 中文摘要 三级胺位C-H 键活化是重要的合成含氮化合物的方法，一直是近年来研究的 热点。它的实现一般经过两种途径：一种是亚胺正离子中间体的过程，另一种是 -氨基烷基自由基历程。可见光催化的有机化学反应被认为是一种高效的，可持 续的方法，光能被看作是一个理想的环保试剂，不同于许多传统的试剂，光是无 毒的，不产生“三废”，太阳光几乎是一种“无限”的资源，因此可见光催化反应属 于绿色化学的范畴。本论文的主要工作是利用可见光催化的三级胺产生的氨基烷 基自由基与异氰酸酯、异硫氰酸酯、醛、以及亚胺等发生亲核加成反应。 本文主要分为三个部分： 3 第一章，综述了近几年来可见光催化反应的研究进展和三级胺sp -C-H 官能团 化参与反应的研究进展。 第二章，利用可见光催化三级胺 C-H 官能化合成酰胺或硫代酰胺。主要研究 了在可见光的照射下，使用光致氧化还原催化剂 FIrpic 催化三级胺与异氰酸酯或 硫代异氰酸酯的亲核加成反应。该反应条件温和，光是反应的推动力，后处理简 单，产率高。FIrpic 也是首次作为光敏剂用于可见光催化反应。 第三章，可见光促进的1,2-双官能团的含氮化合物的合成。该反应体系是一种 高效的温和的以Ru(bpy)32+为光敏剂实现三级胺的位C-H 官能化，与醛或亚胺生 成 1-羟基-3-胺基化合物或 1,3-二胺基化合物。该反应是自由基历程，室温条件下 就可以顺利进行。 3 2+ 关键词：可见光催化，sp -C-H活化，FIrpic ，Ru(bpy)3 ，三级胺，自由基加 成反应 作 者：周红霞 指导教师：李丕旭 副教授 I 英文摘要 可见光催化的三级胺与不饱和化合物的亲核加成反应 Visible-Light-Mediated Nucleophilic Addition of Tertiary Amines to Unsaturated Double Bond Compounds Direct sp3 C-H functionalization adjacent to a nitrogen atom has become an important synthetic method of nitrogen containing compounds. Two pathways are generally proposed for the N--sp3 C-H functionalization: one involves iminium ion intermediates; the other one goes through -aminoalkyl radicals. Visible-light driven organic chemical reaction is considered to be an efficient and sustainable approach. Visible-light is considered an ideal reagent for environmentally-friendly