有机无机杂化膨胀阻燃剂的合成及其改性双马来酰亚胺树脂的的分析研究.pdfVIP

有机无机杂化膨胀阻燃剂的合成及其改性双马来酰亚胺树脂的研究 中文摘要 有机无机杂化膨胀阻燃剂的合成 及其改性双马来酰亚胺树脂的研究 中文摘要 高性能热固性树脂由于其突出的综合性能，在航空航天、电子信息、电气绝缘等 尖端领域具有广阔的应用前景。然而，相对于无机和金属材料，高分子材料作为固化 物易燃烧，易燃性已经严重制约着高性能热固性树脂更广泛的发展和应用。因此，开 相关阻燃研究具有重大的科学意义和应用价值。研究证实，通过添加阻燃剂来改善高 分子材料的阻燃性是一个行之有效的方法。所以，开发高效的阻燃剂成为高分子材料 阻燃领域研究的热点。 本文制备了一种新型的单组份膨胀阻燃剂（HPSi-IFR ）。双马来酰亚胺（BMI ） 树脂作为一种重要的热固性树脂，拥有优异的性能，并在许多尖端领域中有重要的应 用。因此本文选用双马来酰亚胺（BMI ）来作为基体树脂。并且将所制备的阻燃剂应 用到双马来酰亚胺（BMI ）树脂中，研究阻燃剂对树脂的阻燃性能的影响。 首先，通过分子设计合成制备了一种以氯化螺环磷酸酯为酸源和碳源，含有大量 氮元素的氨基超支化聚硅氧烷为气源的单组份膨胀型阻燃剂 HPSi-IFR ，具有三维体 型大分子结构。通过FTIR 、NMR 、XRD 、EDS 等测试表征了其分子结构及元素组成， o o TGA 测试表明HPSi-IFR 在空气和氮气中的Tdi 和Tmax1 值均分别高达290 C 和325 C， 比现有膨胀阻燃剂表现出更佳的热性能；HPSi-IFR 在空气和氮气气氛下的残炭重量 分别高达62.4wt%和53.5wt%，均高于现在文献中所报道的传统膨胀阻燃剂的残炭量， 表明其具备更优异的成炭性。并且通过不同温度受热处理，详细研究了HPSi-IFR 的 热分解过程，深入探讨了阻燃剂本身的成炭机理。结果表明HPSi-IFR 各单元之间协 同反应产生出坚实致密的膨胀炭层，而且Si-O-Si 链段参与成炭，进一步增强了炭层 的稳定性。 其次，我们将HPSi-IFR 添加到烯丙基双酚A 改性双马来酰亚胺（BDM/DBA ） 树脂中，制备了BDM/DBA/HPSi-IFR 改性树脂。探讨了改性树脂的热降解过程和阻 燃性能，与原树脂相比，HPSi-IFR 的加入极大了改变了BDM/DBA 树脂的热降解行 I 中文摘要 有机无机杂化膨胀阻燃剂的合成及其改性双马来酰亚胺树脂的研究 为，从氮气和空气中的降解动力学研究中可知，改性树脂在整个降解过程中的 Ea 值 均要高于纯树脂，且添加量增加，提高幅度增大。当HPSi-IFR 的添加量为10wt%时， 改性树脂在空气和氮气的最大Ea 值分别高达491.4 KJ/mol 和1130.4 KJ/mol，分别是 是纯树脂相应值得2.5 倍和3.2 倍。表明了HPSi-IFR 的加入极大提高了改性树脂的热 稳定性。当HPSi-IFR 的添加量仅仅为5 wt%时，改性树脂的最大热释放速率（PHRR ）、 总热释放量（THR ）、热释放容量（HRC ）和最大热释放速率的温度（TPHRR ）等值分 别改变为纯 BDM/DBA 树脂相应值的 67%、55%、63%和 101.6%，以上数据表明 HPSi-IFR 能够有效提高BDM/DBA 树脂的阻燃性。而且HPSi-IFR 比传统阻燃剂用于 聚合物的阻燃改性时具备更高的阻燃效率。同时通过对改性树脂做不同温度受热处理 实验，系统的研究了改性树脂的阻燃机理，研究表明HPSi-IFR 和BDM/DBA 树脂之 间存在着协同效应，互相增强成炭能力。 关键词：阻燃剂；膨胀；杂化；协同效应；阻燃机理 作 者：杨成武 指导老师：梁国正 （教授）