ce-so42-al2o3催化合成乙酸正丁酯的研究 preparation of ce-so42-al2o3 and catalytic performance in esterification of n-butyl acetate.pdfVIP

第33卷第2期 精细石油化工 2016年3月 SPECIALITYPETROCHEMICALS Ce—SO三‘／A1203催化合成乙酸正丁酯的研究 田志茗，项晓宇 (齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江齐齐哈尔161006) 摘要：以拟薄水铝石在500℃焙烧制取的rAl：0。为载体，利用Ce(SO。)：一H。SO。溶液浸渍法用对7一Al：0。改 附等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明活性组分的负载对载体Al：0。的结构产生了较大的影响，由 原来的片状结构变为粒状结构，BET表面积由原来314．3m2／g增大到346．3m2／g。颗粒堆积后产生介孔范 围的孔道，平均孔径约为5．29nm。将Ce-SO：‘／Al：0。催化剂应用于催化合成乙酸正丁酯具有良好的催化活 性，在行(冰乙酸)：竹(正丁醇)=1：1．0、m(催化剂)：m(冰乙酸)一0．05：1、反应3h条件下，酯化率可达 93．42％。 关键词：拟薄水铝石 活性Alz0。硫酸高铈 催化 酯化反应 中图分类号：TQzz5．24+1文献标识码：A 乙酸正丁酯是一种无色透明的可燃性液体， 将硫酸高铈溶于0．5mol／L硫酸溶液中，配制成 可用作食用香料，也可作清漆、人造革、塑料等的 Ce(SO；)：一H：SO；饱和溶液。将活化处理后的活 溶剂[1]。传统的方法是利用浓硫酸做催化剂制备 性氧化铝加入到Ce(SO；)。一H。SO。溶液中浸渍 乙酸正丁酯，该法存在腐蚀设备、副产品多、后处 12h(按1 mL溶液浸 g活性氧化铝固体物用15 理繁琐、容易污染环境、产率低等缺点[2]。随着人 渍)。将浸渍后的试样在100℃烘干，在350oC焙 们的环保意识的提高，利用固体酸催化剂代替浓 烧4h，即制得改性活性氧化铝催化剂，用Ce- 硫酸催化合成乙酸正丁酯成为必然趋势，如：强酸 SOi一／Al：0。表示。 性离子交换树脂[3]、炭基固体酸[4]、负载型杂多 1．3催化剂的表征 酸[5娟]、新型稀土固体超强酸[71等。拟薄水铝石及 利用D8一FOCUSX射线衍射仪对催化剂及 其衍生物7一Al。O。目前广泛用于催化剂、催化剂 载体的晶相进行分析，CuKa靶，陶瓷X光管。 载体、分子筛及吸附剂等领域，而7一Al。O。由于具 One B型红外光谱仪进 使用PE公司Spectrum 备多孔性、高比表面积、良好的吸附性、热稳定性、 活性位分散均匀等特性而被称为活性氧化铝，是 发射扫描电子显微镜观察催化剂的形貌变化，利 一种理想的多功能材料[8]。研究表明，7一Al。O。 用美国麦克公司ASAP2405型物理吸附仪对催 具有较好的表面酸碱性质，在氧化铝结构(表面) 化剂的吸附脱附性能进行分析。 引入某种离子对了一Al。O。的相变和烧结具有较明 1．4乙酸正丁酯的合成 显的影响。笔者将拟薄水铝石经高温焙烧制备 酯化反应在配有恒温磁力搅拌器、温度计，分 7一A120。，利用Ce4+和SOi一对其改性以改善7一 水器的回流装置的三颈瓶中进行。接一定的计量 Al：O。表面的酸碱性质。 比加入冰乙酸、正丁醇和Ce—SO：一／Al：O。催化 1 实 验