FRIPP国V柴油生产技术进展20160912-郭蓉.pdfVIP

FRIPP V柴油生产技术进展 目录 u技术背景 uFRIPP V柴油生产技术进展 uFRIPP V柴油生产技术工业应用 u结论 技术背景 u V柴油质量升级提速：原定2018年1月1日起全面执行国 标准，提前一年到2017年1月1日开始实施，东部11个省市则 提前两年，从2016年1月1日开始执行，要求柴油产品的硫含 量≯10g/g ，十六烷值≮51 ，多环芳烃含量≯11%。 u大量加工二次加工柴油，在柴油中比例过高。催化柴油芳烃 含量达到75%以上，十六烷值低，大多数20 u化工市场的快速发展及降柴汽比的要求，使得部分加氢裂化 优质柴油被作为化工原料 u如何降低生产 V柴油成本:低投资、低能耗、适中氢耗 目录 u技术背景 uFRIPP V柴油生产技术进展 uFRIPP V柴油生产技术工业应用 u结论 V柴油质量升级需要解决的关键问题 u如何高效实现超深度脱硫 u如何解决催化柴油加工的问题：多环芳烃饱和、密度 降低及十六烷值提高 u如何保证装置运行周期 柴油超深度脱硫难点分析 生产低硫柴油的难点在于需要脱 除4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6- DMDBT)类含空间位阻结构的硫化物 4,6-DMDBT 500ppm柴油 50ppm柴油 10ppm柴油 GC出峰时间，分钟 4,6位甲基取代基空间位阻结构阻碍 不同硫含量柴油产品中硫化物类型 硫原子与催化剂活性中心接触 超深度脱硫反应机理 柴油超深度脱硫时需要脱除4,6-二甲基二苯并噻吩类有位阻效 应影响的大分子硫化物 可能的三种反应途径：直接脱硫，加氢脱硫，烷基转移脱硫 氢耗低，但受位阻效应的影响大， 难以进行。 较高压力及较低温度下的主要反应途径， 但它易受热力学平衡的限制，在中压下 不可能用较高的反应温度。 温度高更有利于烷基转移反应的发生， 可以有效消除位阻效应影响。 烷基转移脱硫反应途径 较理想的脱硫途径是烷基转移脱硫 取代基位置对二苯并噻吩HDS反应速率的影响 二苯并噻吩衍生物 相对反应速率常数 二苯并噻吩 100 2,8-二甲基二苯并噻吩 91.1 3,7-二甲基二苯并噻吩 49.1 4- 甲基二苯并噻吩 9.1 4,6- 甲基二苯并噻吩 6.7 9 具有烷基转移功能的