催化裂化汽油加氢脱硫技术研究_张斌.pdfVIP

上海化工 Vol.38No.10 ShanghaiChemicalIndustry Oct.2013 30 · · 综 述 催化裂化汽油加氢脱硫技术研究 张 斌 1,2 程 海 3 李吉春 2 刘宝勇 1 1兰州交通大学化学与生物工程学院 （甘肃兰州 730070） 2中国石油兰州化工研究中心 （甘肃兰州 730060） 3兰州石化公司污水处理厂 （甘肃兰州 730060） 摘 要 主要介绍了原油中硫化物种类和催化裂化（FCC）汽油加氢脱硫反应原理，介绍了9种FCC汽油后处理脱 硫工艺技术，其中催化加氢脱硫技术（HDS）在工业中得到了广泛应用，而吸附脱硫、氧化脱硫等新型工艺技 术则显示出较好的发展前景。 关键词 FCC汽油 加氢 脱硫 催化剂 + 中图分类号 TE624.431 目前，世界车用汽油的发展趋势是无铅、高辛烷 而噻吩类硫化物的沸点则较高，有的沸点甚至在 值、低蒸汽压、低烯烃和低硫含量等。我国成品汽油 193℃ 以上。要降低汽油中的硫含量，主要是去除汽 [3-4] 约75%以上来自催化裂化汽油（以下简称FCC汽油中的噻吩类硫化物 。 油），它是车用汽油的重要来源之一。而FCC汽油存 表1 FCC汽油中硫化物的类型 在烯烃含量高、硫含量高、安定性差等问题，其质量 FCC汽油中的硫化物 沸点范围/℃ 影响到车用汽油的各项指标，致使车用汽油烯烃含 硫醇 ＜65.5 量不仅难以达到欧Ⅲ、欧Ⅳ车用汽油标准，也难以达 噻吩 65.5～93 到我国出台的国Ⅲ车用汽油标准，更难达到2006年 C噻吩，四氢噻吩 93～121 1 颁布的国Ⅳ、国Ⅴ机动车污染物排放标准。与发达国 C噻吩 121～149 2 家相比，我国的汽油质量与新汽油标准的要求差距 C噻吩，硫酚 149～190 3 较大。 C噻吩，C硫酚 ＞177 4 1 虽然硫化物在汽油中的绝对含量不高，但是其 苯并噻吩，C硫酚 ＞193 2 [1-2] 危害很大 ：首先，硫化物的燃烧产物主要以SO的 x 形式排放，而SO是形成酸雨的罪魁祸首，并且SO FCC汽油总硫含量约为500～1600，其中 x x μg/g 的增多可以刺激NO、CO等有毒有害气体的排放； 70%以上为噻吩、烷基取代的噻吩，特别是苯并噻吩 x 其次，汽油中硫化物的存在还容易导致汽车尾气转 及其甲基取代物等；硫醚、硫醇的含量很少；部分 化器中的催化剂中毒，进而增加汽车尾气中NO、 [5-7]