实验五液体饱和蒸气压及测定.docVIP

实验五 液体饱和蒸气压的测定 一、实验目的 1．掌握纯液体饱和蒸气压与温度的关系； 2．熟悉用克劳修斯－克拉贝龙方程计算摩尔汽化热； 3．掌握测定液体饱和蒸气压的方法。 二、基本原理 纯液体的饱和蒸气压是指在一定温度下，气－液两相平衡时蒸气的压力。 处于一定温度下的纯液体，其中动能较大的分子，要不断地从液体表面逸出变成蒸气，此过程称为蒸发；与此同时，也会有蒸气分子回到液体中，此过程称为凝聚。当蒸发与凝聚的速率相等时，就达到了动态平衡，此时的蒸气压力就是该温度下液体的饱和蒸气压。温度越高，能逸出液面的分子数越多，因此，达到动态平衡时，液面上的饱和蒸气压就越高。当液体的饱和蒸气压与外界压力相等时，液体便沸腾，此时的温度成为液体的沸点。液体的沸点随外压的变化而变化，若外压为标准压力(通常取101325 Pa)，则液体沸点就称为正常沸点。 蒸发一摩尔液体所需要吸收的热量，即为该温度下该液体的摩尔汽化热(焓)。 从热力学的知识中我们知道，液体饱和蒸气压随温度变化的定量关系，可由克劳修斯－克拉贝龙(C1ausius－Clapeyron)方程给出： （5－—— 液体的摩尔气化热。 如果温度改变区间不大，则可把视作常数，将上式积分得： （5－ 所以 （5－(5－)式即可求出。 测定饱和蒸气压常用的方法有两种： 1．动态法 其中常用的有饱和气流法，即通过一定体积的待测液体所饱和的气流，用某物质完全吸收，然后称量吸收物质增加的重量，求出蒸气的分压力。 2．静态法 把待测物质放在一个封闭体系中，在不同温度下直接测量蒸气压或在不同外压下测液体的沸点。测定时要求体系内无杂质气体。 本实验采用静态法。 图5—1 平衡管 测定时先将a与b之间的空气抽净，然后从c的上方缓慢放入空气，使等压计bc两端的液面平齐，且不再发生变化时，则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压，因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等，而c上方的压力可由压力计直接读出，温度则由温度计直接读出，这样便得到一个温度下的饱和蒸气压数据。当升高温度时，因饱和蒸气压增大，则等压计内b液面逐渐下降，c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气，以保持bc两液面的平齐，当恒温槽达到所需测定的温度时，在bc两液面平齐时，即可读出该温度下的饱和蒸气压。用同样的方法可测定其它温度下的饱和蒸气压。 待测液体的体积占a球的4/5为宜。 三、仪器与药品 饱和蒸气压测定组合装置（如图5－－ 图5－2 DP－AF饱和蒸气压测定组合装置 四、实验步骤 1．体系减压，排除空气： 按图5－－a体积的五分之四即可。此时b、c球之间的U形管中也装入了少量的无水乙醇。注意：U形管中不可装太多，否则既不利于观察液面，也易于倒灌。将平衡管安装到装置上，通冷凝水，同时开始对体系减压至真空度达-90kPa以上，减压数分钟以赶净平衡管中的空气，然后关闭进气阀。 图5－3 液体饱和蒸气压测定装置 1—平衡管 2—冷凝管 3—桓温槽 4—冷阱 5—真空管 6—储气罐 7—进气阀 8、9—平衡阀1、2 10—数字压力计11—温度计探头 12—搅拌器 13—恒温控制仪 2．测量不同温度下的饱和蒸气压： 将恒温槽恒温至20 ℃，慢慢打开平衡阀1，当b、c球之间的U形管内两液面相平时，立即关闭平衡阀1，读取测压仪的真空度示数。重复上述操作，再进行一次测定，若两次测定的结果相差小于0.27 kPa(即2 mmHg)，即可进行下一步测定。注意：在第二次测定时，等压计内的无水乙醇可能被抽干，当抽气结束时关闭真空泵后，应轻轻摇晃等压计，使样品池内的无水乙醇溅入等压计内，以保持等压计内有足够量的无水乙醇。此后，依次将恒温槽恒温至22 ℃、24 ℃、26 ℃、28 ℃、30 ℃、32 ℃、34 ℃、36 ℃、38 ℃分别测其饱和蒸气压的真空度。 实验完毕，打开平衡阀1通大气后方可关闭真空泵，否则可能使真空泵中的油倒灌入系统。 五、数据处理 1．将温度、压力数据列表，算出不同温度的饱和蒸气压。 2．作蒸气压～温度的光滑曲线。 3．以lgP～1/T作图，并由斜率计算无水乙醇的摩尔气化热。 六、注意事项 1．平衡管的U形管中不可装太多无水乙醇，否则既不利于观察液面也易于倒灌。 2．在体系抽空后，先保持一段时间，待空气排净后，方可继续做下面的实验。 3．实验结束后，一定要先将体系放空，再关闭真空泵，否则可能使真空