稀土配合物导数吸收光谱的研究-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1986, 44 , 920~926 稀土配合物导数吸收光谱的研究 1I1. 稀土离子一铁铁试剂配合物高阶导 数光谱的研究及应用 张佩勋任夹铸 〈中国科学院长春应用化学研究所，长吾〉 研究了稀土离子一钦铁试剂水溶液体系的三阶及四阶导数光谱. 在 O.05~O.3 mol.dm斗的氢 氧化纳溶液中p 馆、钦、号三、铺、钦、钥、铝与钦铁试剂形成具有 f-f 跃迂吸收光谱的配合物.在紫外 及可见区域内p 它们各自有特征的吸收峰.其高阶导数光谱不仅灵敏度比常规吸收光谱增大了许多 倍p 且选择性也有很大的提高.如以峰一峰;去测量四阶导数光ì1l，饵的导数摩尔吸光系数已达 3. 二× 3 1 1 10 L. mol- .cm- . 本文拟定了用稀土离子-钦铁试剂体系高阶导数光谱法测定混合稀土中错、钦、 号三、铺、钦、饵、铝的简便方法.和同类方法相比，本法具有灵敏度高、分析元素多、不需任何分离步骤 和使用有机溶剂等优点. :立;献曾报道某些稀土元素钦铁试剂配合物 f-f 跃迁吸收光谱的增强[1...3J效应p 但由于共存 离子的影响p 故未用于样品分析.关于稀土-铁铁试剂配合物高阶导数光谱的研究也赤见报 道.鉴于导数吸收光谱法测定单一稀土在提高灵敏度和改善选择性方面较普通光度法有独到 的优点Eh111p 本文研究了稀土离子一铁铁试剂配合物的三阶和四阶导数光谱.提出了在混合稀 土中直接测定错、钱、银、铺、铁、饵、锯的灵敏、简便方法，并获得了满意的结果. 实验 试剂和仪器 稀土离子标准榕液:按文献[7J. 铁铁试剂(Tiron): 分析纯，配成0.5 和 3 3 0.lmol.dm- 0.lmol.dm- 0.5mol.d皿-3 的氢氧化铀水洛 水榕液.砌氢化饵洛掖:配成 或 液.仪器:日本岛津 UV-300 分光光度计及Sapoom-l 数字处理机，雷磁 25 型酸度计. 实验方法 于 10mL 容量瓶中，加入一定量的单一稀土标准济液及 Tiron (稀土浓度的 3 U倍)，用 NaOH 中和至近中性后，加入lmLl.5mol.dm- NaOH 及 O.5mol.dm斗的 KBH ( 约为 Tiron 浓度的二分之一)，以水稀释至刻度p 摇匀. 用 10m 或 50m ji~1也p 以水或 4 试剂空白为参比p 从 850nm 开始扫描p 记录吸收光谱图〈仪器参数同文献[7]) . 然后，通过数 据处理机记录三阶及四阶导数光谱图. 结果和讨论 配合物形成条件试验 议剂的吸收曲线 铁铁试剂的中性和酸性市液在波长大于H70nm 的可见光区域无吸 1985 年6 月 10 日收到IJ. 第 II 报见分析化学， 1985， 13, 6. .920. S 位，它在O.lmol.dm- NaOH 榕液中迅速被溶液或空气中的氧氧化成~ar=425nm 的黄色 溶液.此峰对侈和销的测定有影响p 加入KBH~ 后可防止试剂的氧化[31 此时记录的吸收曲 线与铁铁试剂在pH5 的酸性榕液的吸收曲线相似，即在 425nm 波长处不再有吸收峰.因而F 对稀土配合物导数峰高无影响.