丁酮连氮反应精馏制取水合肼工艺过程的研究 study on process conditions for preparation of hydrazine hdrate from methyl ethyl ketazine by reactive distillation.pdfVIP

天然气化工·C1化学与化工 2016年第41卷 丁酮连氮反应精馏制取水合肼工艺过程的研究 权小刚，田恒水+，齐鸣斋 (华东理工大学化学工程系，上海200237) 摘要：对丁酮连氮在反应精馏条件下水解制水合肼的工艺过程进行了研究，考察了不同反应条件对结果的影响。实验结果 塔中丁酮连氮转化率为92．30％，肼基选择性为71．39％。 关键词：水合肼；丁酮连氮；反应精馏；工艺流程 文献标识码：A 中图分类号：TQl26．29 文章编号：1001—9219(2016)02—64—04 水合肼是一种重要的精细化工原料。具有强碱 l 实验部分 性和强还原性【1】，广泛应用于生产AC发泡剂、高压 1．1试剂和原料 锅炉除氧，在医药工业上用于生产抗结核病、抗糖 去离子水，华东理工大学水处理中心；丁酮，化 尿病等药物，在农药生产上可以作为除草剂、植物 学纯，195．O％，上海凌峰化学试剂公司；[Bmim]PF6， 生长调节剂的原料．另外还可以作为助推剂为火箭 分析纯，I99．5％，株洲化工贸易有限公司；[Bmim] 等提供高能燃料。 BF4，分析纯，≥99．5％，株洲化工贸易有限公司；碘标 水合肼的生产工艺从上世纪50年代起一直在 准溶液，0．|m01]L，广东环宇化学品有限公司。 革新，国外现已摒弃传统的拉西法和尿素法∞，采 1．2实验步骤 用污染较少、耗能较低的酮连氮法和过氧化氢法。 丁酮连氮与水反应产物有丁酮和水合肼，丁酮 华东理工大学胡宗贵等【4】研究了酮连氮法下丙酮连 与水可形成共沸，水在参与反应的同时可通过精馏 氮水解．相比酮连氮法，过氧化氢法使用丁酮代替 将丁酮带出反应体系。反应在精馏塔塔釜进行，开 丙酮生成丁酮连氮(MEK)，其与水的互溶度更小，分 启加热和搅拌，一次性加入原料和催化剂，塔顶通 离更为容易从而减少能耗；且过氧化氢法以H：0： 入冷凝水。丁酮和水共沸物在塔顶冷却分层。上层 代替液氯做氧化剂，减少管线腐蚀。故过氧化氢法 为酮相，下层为水相，用可分层的回流冷凝器将上 工艺过程精简、环境友好、产物收率高且副产物较 层丁酮取出分析，下层的水相回流至塔内。至塔顶 少。过氧化氢法分两步进行，先由丁酮和氨在双氧 无产物馏出时停止加热。待冷却至室温停止通冷凝 水和催化剂存在下反应生成丁酮连氮，中间体的合 水。 成可以有效避免肼基在强氧化条件下的分解．丁酮 1．3分析方法 连氮进而与水反应催化水解制得水合肼。丁酮连氮 碘滴定法： 水解制肼方法在少数专利中有提及，但工艺条件鲜 有报道．本文在此基础上对丁酮连氮在常压下催化 反应精馏制取水合肼的工艺条件进行了研究，取得 NaH