端叠氮聚叠氮缩水甘油醚的热分解动力学 thermal decomposition kinetic study of azido-terminated glycidiyl azide-polymer.pdfVIP

端叠氮聚叠氮缩水甘油醚的热分解动力学 555 文章编号：1006—9941(2016)06-0555-05 端叠氮聚叠氮缩水甘油醚的热分解动力学 董军，欧江阳，朱 林，李 彬 (泸州北方化学X-业有限公司，四川泸州646605) 活化能、指前因子和热分解动力学方程，计算出热力学参数和热安全性参数。结果表明，GAPA的热分解反应过程分为两个阶段，表观 K，以 K，自加速分解温度丁s．DT为496．78 活化能E。为218．47kJ·mol～，指前因子A。为1．06×10”S～，自发火温度丁b。。为506．55 32．76 64．21 kJ．tool～、214．34kJ．tool“和1J．tool～·K～。 及活化自由能(AG’)、活化焓(△H’)和活化熵(△5’)分别为1 关键词：端叠氮聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)；热分析；热分解动力学；机理函数；热安全性 中图分类号：TJ55；064 文献标志码：A 6．06．007 数和热安定性参数，为深入研究GAPA推进剂热安定 1 引 言 性和高温下燃烧性能奠定了基础。 叠氮聚醚类含能增塑剂(GAPA)是含有烷基叠氮 2 实验部分 基团的端叠氮脂肪族聚醚含能增塑剂，因其具有生成 热高、密度大、燃气无腐蚀性、氮含量高、改善能量释放 2．1 样品的制备 特性等优点¨1，主要用于火箭推进剂、烟火剂和高聚 GAPA为实验室自制样品，其制备方法如图1所示。 物黏结炸药(PBX)中。为了更好地研究GAPA推进 采用三步合成法，以乙二醇为起始剂，三氟化硼为催化 剂性能，需要对GAPA在温度升高时的热分解反应历剂，环氧氯丙烷为单体进行聚合反应，合成出高分子聚合 程有一个较为清楚的认识，目前国内外应用多种方法 物(PECH—OH)，经磺酸酯化、叠氮化后合成出端叠氮聚 进行了广泛的实验及理论计算研究旧。41。王刚¨o等采 用TG／DSC．IR．MS联用技术对GAPA及其增塑聚 体，数均分子量810(GPC)，羟值2．95 mgKOH·g～， P(BAMO／AMMO)的热分解特性进行研究，GAPA、 纯度97．8％，密度1．27 g·cm～，水分0．04％。元素 GAPA／P(BAMO／AMMO)的热分解主要经历两个阶 34．33 分析(C：，H，。N：。O：，％)：理论值(实测值)C 段，即叠氮基团的分解和聚醚主链的分解，GAPA可以 (35．06)，H4．8(4．89)，N41．79(46．15)。 降低P(BAMO／AMMO)的分解温度，并且能提高体 系表观分解热。徐若干№o等合成了三臂型叠氮含能 增塑剂GAPA，并采用DSC和TG对GAPA进行了热 分解研究，表明GAPA是一种性能优良的齐聚物含能 ，Ct