蒽醌法生产过氧化氢工作液氢化降解研究进展 hydrogenation degradation of working solution in h2o2 synthesis via aq.pdfVIP

石油石化绿色低碳 2016年8月-第1卷·第4期 Green PetroleumPetrochemicals 绿色低碳技术 蒽醌法生产过氧化氢工作液氢化降解研究进展 冯正坤，杨伟怀，胡元旭 (中国石化巴陵分公司化肥事业部，湖南岳阳414003) 摘要：综述了蒽醌法生产过氧化氢工作液氢化降解的研究进展。基于蒽醌(AQ)氢化降 解反应的类型和降解物的种类，分析了蒽醌及四氢蒽醌浓度、氢化温度、催化剂 活性、工作液停留时间、氢化度和催化剂选择等因素对蒽醌氢化降解反应的影 响，提出了控制溶剂比、原始开车、反应温度、进氢量、尾氢放空、氢化液循环 等一系列措施，包括应用新技术、新材料、新工艺来控制降解，以提高装置的经 济效益。 关键词：蒽醌法过氧化氢氢化降解 工业上过氧化氢(H202)的生产方法主要是蒽因此，研究H202工作液氢化降解反应的影响因素 醌法[1】，其基本原理是烷基蒽醌(RAQ)溶解在适和控制措施对H202稳定、安全生产意义重大。 当的溶剂中，形成工作液，在催化剂的存在下，与 1氢化降解反应 氢气反应生成氢蒽醌(RAQH，)，氢蒽醌与含氧气 体反应，生成H，0，。以2一乙基蒽醌(EAQ)为科技人员口叫通过研究反应条件和反应方式对降 例，反应过程如下： 鳃反应的影响，测定了反应速度、降解物种类、 EAQH2 (1) H。EAQH，产率与催化剂量之间的关系，获得了大 EAQ叫+H2,cat 量有价值的数据，但影响降解反应的因素很多，至 EAQH，—+—O—2,-—H—2—02EAQ (2) 今都没有从根本上解决降解难题。 氢化单元是整个装置的核心。EAQ除生成2．乙基氢1．1 氢化降解的主要类型 蒽醌(EAQH，)外还会生成其他产物，其中只有 首先，蒽醌分子的结构容易发生芳环的核氢化 四氢一2．乙基氢蒽醌(H4EAQH2)是允许的生成物。 和羰基的氢解断裂两类降解反应。氢化反应首先发 一般将生成其他产物的反应称为氢化降解反应，生 生在2个羰基上，生成起始产物EAQH2，在催化剂 成的其他产物统称为蒽醌氢化降解物。这不仅会造 的作用下，继续发生深度氢化即芳环的核氢化，B位 成蒽醌的直接损耗，而且在后续单元也会造成其他 上乙基的空间位阻使核氢化首先发生在相对的芳环 大量辅材的消耗。此外，降解反应的控制比较复 杂，操作不当易失控，严重时还将造成整个工作液 中间状态而生成H4EAQH2。然后在乙基侧的芳环上 体系的物性发生改变，催化剂出现过早失活现象， 整个生产工序紊乱，生产无法进行下去。以某企业 收稿日期：2016—4—23 新建装置为例，开车仅1个月后，四氢一2一乙基氢蒽醌 作者简介：冯正坤。工程硕士，高级工程师。1989 凰EAQ浓度就超过了75g／L，增长较快，只得大量 年毕业于北京化纤工学院应用化学专业，现主要从事 补加蒽醌，仍存在总蒽醌浓度不足l10 煤化工、合成氨和双氧水的技术开发和科研管理 g／L、氢化效 率低、萃余H20，高、无法达到装置设计产能等问题。 工作。 万方数据 2016年t第4期 冯正坤，等．蒽醌法生产过氧化氢工作液氢化降解研究进展