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武汉大学高分子化学 第二章逐步聚合反应 3
课堂复习-2;体型缩聚的特征
反应进行到一定程度时会出现 ：
体系粘度突然急剧增加，难以流动，体系转变为具有弹性的凝胶状物质.
开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为 ，用 表示 ;凝胶点理论;2. Flory法;(2) B－B、Af体系，(? =1);第二章 逐步聚合反应(3);2.6.1 熔融聚合;中期阶段：
反应：低聚物之间的反应为主，有降解、交换等副反应。
条件：高温、高真空。
任务：除去小分子，提高反应程度，从而提高聚合产物分
子量。;合成涤纶（PET)的传统方法;特点：
▲ 反应温度高（200 ~ 300℃）；
▲ 反应时间长；
▲ 需在惰性气氛下进行；
▲ 反应后期需高真空。 ;2.6.2 溶液聚合;溶剂的选择：
▲ 对单体和聚合物的溶解性好；
▲ 溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度；
▲ 有利于移除小分子副产物：高沸点溶剂；溶剂与小分子形成共沸物。;优点：
▲ 反应温度低，副反应少；
▲ 传热性好，反应可平稳进行；
▲ 无需高真空，反应设备较简单；
▲ 可合成热稳定性低的产品。
缺点：
▲ 反应影响因素增多，工艺复杂；
▲ 若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。;2.6.3 界面缩聚;己二酰氯与己二胺之界面缩聚;界面缩聚的特点：
（1）界面缩聚是一种不平衡缩聚反应。小分子副产物可被溶剂中某一物质所消耗吸收；
（2）界面缩聚反应速率受单体扩散速率控制；
（3）单体为高反应性，聚合物在界面迅速生成，其分子量与总的反应程度无关；
（4）对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严；
（5）反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热聚合物的合成。;（1）光气与双酚A合成双酚A型聚碳酸酯;（2）芳香聚酰胺(aramid)的合成;2.6.4 固态缩聚;2.7 逐步聚合反应 (P26);2.8 其他逐步聚合反应;尿醛树酯;2.8.2 氧化偶联聚合;2.8.3 聚加成反应;2.8.4 环化缩聚反应;环化反应发生在同一单体单元内。;2.9 几种重要的缩聚物;b. 酯交换法;聚碳酸酯;醇酸树酯;2. 聚酰胺;聚芳酰胺;主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基的预聚体。
环氧??脂具有独特的黏附力，配制的粘合剂对多种材料具有良好的粘接性能，常称“万能胶”。;双酚A与过量的环氧氯丙烷的缩聚反应;环氧树脂的固化剂种类很多，有多元的胺、羧酸、酸酐等。
多元胺固化：
固化反应为多元胺的胺基与环氧预聚体的环氧端基加成反应。;多元羧酸或酸酐固化：
交联固化反应是羧基与预聚体上仲羟基及环氧基之间的反应，需在加热条件下进行，称热固化（Warm Hardening）。;4. 含硫芳香聚合物
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