氧化20130924.pptxVIP

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氧化20130924

氧化反应-2 ;过氧化氢(H2O2), 其水溶液称为双氧水. 氧原子采取不等性的sp3 杂化轨道成键, 分子为共价极性分子,立体结构处在犹如半展开书的两页纸上,熔点-0.4 ℃, 沸点150 ℃;一般以30%或60%的水溶液形式存放其化学性质主要表现为一定的酸性、氧化性、还原性和不稳定性. 过氧化氢在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中的强, 还原性则相反. 金属离子等杂质能催化分解过氧化氢. ;过氧化氢在自然界的植物、动物等中有少量存在. 如放屁甲虫利用催化分解体内的过氧化氢来保护自己. 过氧化氢最早于1818 年由Thenard 报道, 是用硝酸酸化过氧化钡制备. 目前, 全世界每年的过氧化氢产量已超过了220 万吨.;气态时的结构;在2005年7月7日7时49分的伦敦地铁爆炸案中,造成52人死亡。 恐怖分子使用的炸药是“过氧化氢炸药”,俗称“TATP”,它在爆炸时并不会产生任何火焰。因为只需很少的能量就可引发炸药爆炸。且这个过程并非氧化反应而是一个分解过程。在这个过程中,TATP分子释放出丙酮,使联在一起的氧原子散开,形成氧气和臭氧。这个过程释放出的能量足可使另一个分子发生化学反应,维持了反应的连续发生。一个TATP分子可以生成四个气体分子,这就是为什么TATP会发生爆炸的原因。在不到一秒钟内,仅几百克的TATP就可产生成百上千升气体而引起着火爆炸。;过氧化氢的氧化还原反应;Fenton 反应;Ruff-Fenton 降解反应;Harries 臭氧化反应;用还原剂(常用的如二甲硫醚、三苯基膦等)处理,次级臭氧化物2即分解生成两分子的醛(或酮),如下图所示:;Dakin 氧化反应;Algar-Flynn-Oyamada 反应;Milas 烯烃羟基化反应;Baudisch 反应;Brown 硼氢化反应;;The oxidation of a thioether R,-S-R2 can yield either the corresponding sulfoxide RI--SO-R2 or the corresponding sulfone RI-So2-R2 or both, depending on the method used. Gentle oxidation to the sulfoxide alone requires highly selective methods which cannot usually be applied generally, whereas complete oxidation to the sulfone is much easier to achieve. Appropriate adjustment of the reaction conditions is usually sufficient.;Tetrahedron Vol. 42. No. 20. pp. 5459 to 5495. 1986;Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 286 (2008) 124–127;Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 157(2000).91???95;Tetrahedron 57 (2001) 2469-2476;Preparation of methyltrioctylammonium hydrogensulfate;Procedure for the oxidation of diphenyl sulfide: general procedure for the 100 g scale oxidation;Proposed catalytic cycle. Q+=quaternary ammoniumion.;The MTO-catalyzed sulfoxidation with hydrogen peroxide offers a convenient and efficient method for the selective synthesis of sulfoxides. It should be of interest to apply such MTO-catalyzed sulfoxidations enantioselectively on prochiral sulfides with the help of optically active ligands.;

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