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第五章 多电子原子：泡利原理 §1 氦的光谱和能级 §2 两个电子的耦合 §3 泡利不相容原理 §4 元素周期表 1 1 通过前几章的学习，我们已经知道了单电子和具有一个价 电子的原子光谱及其规律，同时对形成光谱的能级作了比较详 细的研究。弄清了光谱精细结构以及能级双层结构的根本原 因— 电子的自旋。 通过前面的学习我们知道：碱金属原子的原子模型可以描述 为：原子实加一个价电子,这个价电子在原子中所处的状态, n, l, j, m 决定了碱金属的原子态 n 2s+1L ，而价电子在不同能级 j j 间的跃迁，便形成了碱金属原子的光谱。可见, 价电子在碱金 属原子中起了十分重要的作用。 多电子原子是指最外层有不止一个价电子， 那么这时原子的 能级和光谱是什么样的呢？这正是本章所要研究的问题。 2 2 第一节 氦的光谱和能级 1. 氦的能级特点 实验观察发现，氦及第二主族的元素，铍、镁、 钙、锶、钡、镭等的光谱有相仿的结构，从这些元 素的光谱，可以推得它们的能级都分为两套，一套 是单层的，另一套是三层的。 氦的光谱有两套谱线，即有两个主线系，两个第一 辅线系，两个第二辅线系等。对光谱分析得到相应 能级。氦的能级有如下四个特点： 3 3 （1 ）有两套结构，一套是单层的，一套是三层 的，这两套能级之间没有相互跃迁，它们各自内部 的跃迁产生了两套相互独立的光谱； （2 ）存在着几个亚稳态； （3 ）氦的基态1 1S 与第一激发态2 3S 之间能量相 0 1 差很大，有19.77eV ，电离能也是所以元素中最大 的，有24.58eV； （4 ）在三层结构中没有来自1s1s的能级。 4 4 此外在能级中，除基态中两个电子都处于最低的1s 态外，所以能级中都是由一个电子处于1s态，另一 个电子被激发到2s 、2p 、3s 、3p等态形成的。 凡是电子组态相同的，三重态的能级总低于单态中的 相应能级。 5 5 6 6 2. 镁原子光谱实验规律和能级 双电子系统：氦原子和碱土族元素（铍、镁、