第5章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡.pptVIP

第5章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 电离度(α) ： 已电离的分子数和溶质分子总数之比。 从理论上说: 强电解质在水中完全电离，α＝1； 弱电解质部分电离，α≤1。 电离常数: 在弱电解质溶液中，存在着已电离的弱电解质的离子和未电离的弱电解质分子之间的平衡： 对于多元酸碱来说，是分步电离的，例如H3PO4 一般来说，Ka1Ka2Ka3，所以可以用Ka1来说明酸的强弱 电离常数（Ka、Kb）的意义: 数值的大小可以衡量弱酸（碱）的相对强弱，10－4认为是弱酸（碱）； 数值大小只和温度有关与浓度无关； Ka、Kb随温度而改变，但是影响很小。 Ka和?关系 以HA为例，初始浓度为c HA A－ + H+ 始 c 0 0 平衡 c(1－α) cα cα Ka＝（cα）2/c(1－α)， 若c/Ka ≥ 500时，1－α ≈ 1 cα2＝Ka ～稀释定律 酸碱性的强弱，只代表酸或碱在水中电离出H+或OH－的能力，它们在酸碱反应中所起的作用，取决于水溶液中H+或OH－离子的浓度。 电离理论的不足之处： （1）为什么NH3·H2O是碱？ （2）仅限于水溶液体系，且只限于分子酸和分子碱； （3）忽略了酸碱对立统一的规律。 （3）Lewis 酸碱电子理论 酸：凡是接收电子对的物质； 如：H+、Na+、BF3等。 碱：凡是给出电子对的物质。 如：OH－、CN－、NH3、F－等。 酸碱反应不再是H+和OH-的中和，而是碱性物质提供电子对与酸性物质生成配位共价键的反应。 BF3 ＋ F－ → BF4－ Ag＋ ＋ Cl－ → AgCl  优点：以电子对的接受和给予来说明酸碱 的属性和酸碱反应，摆脱了体系必须有H＋和OH-原子的限制，也不受溶剂的约束，是最广范的酸碱理论； 缺点： 过于笼统，酸碱性的强弱不易掌握，相对强度没有统一的标度。另外，将Ag+、Cu2+等视为酸，不容易接受。 ②配体：单齿配体、多齿配体 NH3――配位体，N――配位原子。 配位体有阴离子，如X－(卤素离子)，OH－，SCN－，CN－，RCOO－(羧酸根离子)，C2O42－，PO43－等；也可以是中性分子，如H2O，NH3，CO，醇，胺，醚等。 ③ 配位数 配位键的个数，常见的有2、4、6等 a.中心离子的电荷数，电荷越高吸引配位体的数目越多； b.中心离子的半径，半径大，可容纳的配位体多，配位数也增大。 ④ 配合物的电荷 [Ag(NH3)2]+, [Ag(CN)2]- （2）配合物的类型 ①简单配合物? Ag(NH3)2+和Fe(CN)63- ②螯合物（俗称内配盐） （3）配合物的异构现象 ① 结构异构 电离异构 水合异构 配位异构 键合异构（见后一页） 5.2.2影响配合物稳定性的主要因素 （1）中心离子（或原子） ① 外电子层为2e或8e结构的阳离子 ② 外层电子结构为18e或(18+2)e结构的阳离子，这类阳离子除个别外，极化力和变形性 （2）配位体的影响 ①配位原子的电负性 ②配位体的碱性 ③螯合效应和空间位阻 5.3 酸、碱、配合物在溶液中的行为 1.酸碱的离解平衡 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。给出质子的能力愈强，酸性就愈强；反之就愈弱。同样，接受质子的能力愈强，碱性就愈强；反之就愈弱。 5.3 酸、碱、配合物在溶液中的行为 一元酸体系： 5.3 酸、碱、配合物在溶液中的行为 ?0随pH增大而增大，?1随pH增大而减小。 ?0+?1＝1 当pH = pKa时， ?0 ＝ ?1 ＝0.5， 即［HAc］＝［Ac－］； pH pKa时溶液中主要存在形式为HAc； pH pKa时溶液中主要存在形式为Ac－ 5.3 酸、碱、配合物在溶液中的行为 多元酸体系: ?0+?1＋?2＝1 pH＜pKa1时，