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西宁市蔬菜基地多环芳烃污染特征探究 　摘　要：多环芳烃(PAHs)是有两个或者两个以上的苯环用不同的方式聚合而成的一类有机污染物，它们在环境中稳定且持久，严重威胁着生态环境以及人类的健康，有致癌、致畸以及致突变的危害。农药和肥料中也含有多环芳烃，使得有机农场生产的蔬菜中也存在了大量的多环芳烃，人们对多环芳烃的监测也日益重视。本文以西宁市的蔬菜基地为例，采用气相色谱-质谱技术来对蔬菜中多环芳烃的污染特征进行研究，分析了16种多环芳烃化合物的污染特征。 关键词：西宁市； 蔬菜基地； 多环芳烃； 污染特征 1 材料和方法 　　1.1 仪器 气相色谱-质谱联用仪，自动进样器，分流和不分流的进样口，毛细管气相色谱柱，5%二苯基-95%二甲基硅氧烷30 m×0.25 mm×0.25 m，均质器，离心机、快速混匀器，移液枪，全自动固萃取仪，PSA固相萃取柱。另外，按照需要把每毫升10摩尔的储备液用环己烷逐步稀释从而形成工作溶液，水要经过纯水器纯化；每毫升9摩尔的硫酸溶液是用硫酸原液用水稀释一倍得到的。 　　1.2 样品的采集和处理 选取了西宁市的大堡子镇、新庄镇以及二十里铺镇这三个蔬菜生产基地的蔬菜来进行研究。 　　称取10 g蔬菜样品，将其置于50 ml的塑料离心管中，再加入30 ml的环己烷并均质2 min，每分钟转6000转并离心5 min，把上清液倒入125 ml的分液漏斗中，并用20 ml的环己烷把剩余的残渣进行提取，待离心之后倒入125 ml的分液漏斗中与上清液混合。然后，在分液漏斗中加入10 ml的硫酸溶液来进行磺化，待其充分震荡过后使其静置分层，取上层环己烷层而把下层硫酸层舍弃，并加入氯化钠粉末1 g于提取的上层溶液中，并用10 ml纯水来对环己烷层进行洗涤，静置并把水层舍弃。最后，把环己烷层放入100 ml鸡心瓶中，并旋转蒸发，知道其蒸发干为止；加入2 ml环己烷来把瓶壁清洗干净，放在全自动固相萃取仪中，先用5ml的环己烷把PSA柱活化，并取5 g样品过PSA柱，加入15 ml的环己烷进行洗脱；把洗脱液倒入50 ml的鸡心瓶中，旋转蒸发，使其蒸发干为止；用1 ml的环己烷来进行定容，将瓶壁充分洗涤过后放入进样瓶中，并准备检测。 　　1.3 气相色谱-质谱测定 　　1.3.1 气相色谱条件 其载气的条件是：高纯度的氦气，在恒压下的模式是19.7 psi，其中1 psi代表的是6894.76帕。柱温程序是：初始温度为70℃，保持4 min并以每分钟25℃的速率提升至150℃，再以每分钟3℃的速率提升至200℃，再以每分钟8℃的速率提升至280℃，保持10min。进样量是：1l。 　　1.3.2 质谱条件 其离子源的温度是150℃，四级杆温度是230℃，色谱和质谱的接口温度是280℃；离子化的方式是EI；电子能量是70eV；调谐方式是自动调谐；全扫描测定方式的扫描范围是50~450m/z。 　　2 实验结果 　　2.1 实验中的一些现象 在用环己烷作为提取剂时，植物中的一些亲脂性的物质也会被提取出来，从而造成一定的干扰，所以，在这里采用的是硫酸溶液，这样，亲脂性物质就不会被提取出来，选取每ml9摩尔的硫酸溶液，并加入氧化钠粉末的饱和水层。在这一过程中，加入了每毫升9摩尔的硫酸溶液之后，一部分蔬菜样品的环己烷层呈现的是黄色，硫酸层呈现的是深绿色，在进行旋转并蒸发浓缩后，颜色又分别呈现出了深绿色以及深褐色，并且为粘稠性，测定后发现存在较多的干扰峰。PSA固相萃取柱对脂肪酸等植物的机体杂质有很强的吸附作用，被广泛的用作农残的测定，采用PSA柱固相萃取和精华后洗脱液的颜色呈现出黄色，并且为澄清的液体，其具有很好的净化效果，干扰峰也逐渐呈现减少的趋势，并且对多环芳烃不吸附。 　　在上述过程中，用10 ml环己烷进行洗脱时，萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（a）蒽、屈、苯并（k）荧蒽、苯并 (b)荧蒽以及苯并（a）芘这些成分的回收率是零，而茚苯（1,2,3-cd）芘、二苯并（a, n）蒽以及苯并（ghi）北（二萘嵌苯）这些成分的回收率是100%，再分别用15 ml以及20 ml的环己烷进行洗脱时，左右这16中成分的回收率都接近了100%，并且几乎没有差别，所以，在选择时选择的是15ml环己烷进行洗脱。 　　2.2 讨论 蔬菜中多环芳烃的总量在每千克中有0.174至3.261毫克之间，而这中间大部分是处于每千克中有1毫克以下的。在大部分的蔬菜中检测出来的多环芳烃化合物在5种以上，其含量多数都低于每千克中有0.5毫克，这五种化合物是芘、菲、萘、蒽以及荧蒽。对于具有致癌性的苯并(k)芘、苯并(b)荧蒽以及苯并(a)荧蒽这些化合物来说，其检出率还是比较低的，但是，检测出来的含量达