第三章 糖类的化学.ppt

第三章 糖类化合物 ;重点与难点;第一节 概述;一、糖的定义;最初糖类化合物用Cn（H2O）m通式表示，统称为碳水化合物。 后发现有些糖类化合物,如鼠李糖（C6H12O5）、脱氧核糖（C5H10O4）等不符合上述通式；再有符合该通式的物质eg甲醛（CH2O）HCHO、醋酸（C2H4O2、CH3COOH）从其理化性质看，并不属于糖类，而且有些糖类化合物还含有N、S、P等。因此将其定义为：糖是多羟基的醛或酮及其缩聚物和衍生物。;二、糖的分类和命名1.分类;单糖：;寡糖：;多糖：;复合糖;2.命名：一般采用习惯命名法;三、糖类的生物学功能;第二节 单糖的结构和性质;醛糖和酮糖;;一、单糖的D-/L-立体结构;;;不同碳数醛糖的D-型异构体;不同碳数酮糖的D-型异构体;;两个单糖仅仅在一个手性碳原子上构型不同的，互称为差向异构体 (epimers)。 D-葡萄糖与 D-甘露糖为 C-2差向异构。 D-葡萄糖与 D-半乳糖为 C-4差向异构。;单糖的环状结构---Haworth式透视结构;半缩醛反应;α、 β异头体;吡喃葡萄糖与呋喃果糖;D-果糖的环状结构;Haworth透视式;从Fischer式到Haworth式的转换;单糖的构象;ax: axial (vertical)直立键 eq: equatorial 平伏键;二、单糖衍生物;氨基糖功能：常存在于动物甲壳素，软骨、糖蛋白、血型物质，细菌细胞壁以及红霉素、氯霉素等抗生素中，决定血型和细菌细胞壁的功能。;糖醇和糖酸——重要的工业产物;②糖酸：单糖氧化可生成相应的糖酸;糖酸功能：;成苷反应：由半缩醛上的羟基与其它含羟基的化合物失水缩合而形成缩醛式衍生物。;糖苷中，若糖的成分是G则称为葡萄糖苷；是果糖则称为F苷。 糖苷中的非糖部分称为配基或配糖体，它决定糖苷的化学性质和生物功能。 糖苷是缩醛物，而单糖是半缩醛物质，半缩醛较活泼易变为醛式；而糖苷性质较为稳定。 糖苷键的构型由糖基决定。 自然界中存在的苷类中，D-型糖常形成β-苷，而L-型糖形成的常是α-苷。;糖苷性质和功能：;三、单糖的物理性质;注意：;四、单糖的化学性质1.单糖具有还原性：是还原剂;;2.强酸催化脱水作用：生成糠醛及其衍生物;3.碱反应;4.成酯反应;寡糖的结构 寡糖的性质 环糊精 ;一、寡糖的结构;乳糖主要存在于乳汁中，由β-D-半乳糖与β-D-葡萄糖通过β（1→4）键连接。 缩写为Gal(β1 → 4)Glc。;棉籽糖;二、寡糖的性质;还原性;环糊精：;性质：;第四节、多糖的结构和性质;;淀粉(starch)：;直链淀粉（ amylose ） 是由α-D-G分子通过1→4糖苷键连接而成。直链淀粉是一条线性无分支的链形结构。 一般是由200～980个G残基组成。M=3.2×104～1.6×105,平均每6个G构成一个螺旋圈，许多螺旋圈再构成弹簧状的空间结构。 支链淀粉（ amylopectin ） 是由葡萄糖残基以α（1→ 4）糖苷键组成主链和支链（5～6%）部分，支链与主链是以α（1→6）糖苷键连接。 主链在结合11～12个G残基后即产生一个分支，支链的长度平均为24～32个G残基，支链的数目可达50～70个。因此支链淀粉的相对分子质量比直链淀粉大，M≈1×105～1×106之间，相当于600～6000个G残基。;直链淀粉;非还原端;直链淀粉和支链淀粉的区分：;性质：;应用：;糖原：;结构组成及性质;支链淀粉和糖原的高度分支 ①可增加分子的溶解度。支链淀粉与糖原较直链淀粉易溶与水。 ②将有更多的非还原端同时受到降解酶的作用，加速聚合物转化为单体，有利于即时动用葡萄糖贮存以供代谢的急需。而直链淀粉则不能即时动用。主要用作葡萄糖的长期贮存。; 淀粉或糖原遇碘有呈色反应，颜色与淀粉糖苷链的长度有关： 链长小于6个葡萄糖基，不能呈色。 链长为20个葡萄糖基，呈红色。 链长大于60个葡萄糖基，呈蓝色。 ;纤维素和几丁质是结构性的同多糖，其组成和结构非常相似。 纤维素, 类似直链淀粉，由10,000至 15,000个D-G残基组成，但残基之间由β(1→4)键连接。 几丁质 是由N-乙酰葡萄糖胺残基通过β(1→4)键连接而成的同多糖。 纤维素与几丁质之间唯一的化学差别是前者C-2上的羟基被后者的乙酰氨基取代。 β1 → 4键使得纤维素和几丁质多糖链采取伸展的构象，并通过链间和链内的氢键，形成平行的纤维束。 ;;;纤维素;Chitin;氢键;;细菌多糖：;三、复合糖类 (Glycoconjugate);糖蛋白 (Glycoprotein);蛋白聚糖 (Proteog