水热法制备氟掺杂纳米二氧化钛及其光催化活性的研究.docVIP

水热法制备氟掺杂纳米二氧化钛及其光催化活性的研究 龙岩学院 化学与材料学院 应用化学 2008063516 李永泉 指导老师：刘小英 【摘要】本实验以钛酸四丁酯为原料，氢氟酸为掺杂剂，用水热法制备氟掺杂的TiO2粉末。通过XRD分析和甲基橙的光催化降解，对F掺杂量不同的TiO2的光催化性能和晶体结构进行探讨。研究结果表明F的掺杂没有影响TiO2的晶型，所有样品都为锐钛矿型TiO2。F的掺杂也不会明显改变样品的晶粒尺寸。当F含量较少时，可以显著提高样品的光催化活性，体积比为100∶6时所制备的样品的催化活性最佳。 【关键词】TiO2，光催化活性，晶体结构。 1引言 纳米TiO2无毒、性能稳定，并且具有抗化学和光腐蚀、光催化活性高、对水污染物中有机物降解等优点，是当前最受重视和具有广阔应用前景的光催化氧化剂[1]。纳米TiO2的制备方法可归纳为固相法、气相法和液相法三大类。 固相法制备的粉体颗粒无团聚、填充性好、成本低、产量大、制备工艺简单等优点，但能耗大、效率低、粉体不够细、易混入杂质；气相法制备的纳米TiO2粉体纯度高、粒度小、单分散性好，但工艺复杂、能耗大、成本高[2]；相比之下，液相法具有合成温度低、设备简单、易操作等优点。液相法又可分为液相沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳液法、水热合成法等[3]。水热法制备纳米TiO2与其他液相法相比具有独特的优势：首先，可通过控制溶液组成、浓度、pH、反应温度和压强等因素有效地控制反应和晶体生长；其次，水热合成中的再结晶过程使得产物具有较高的纯度，并且反应中所需的仪器设备和反应过程均较为简单。用水热法合成的纳米TiO2晶体缺陷少、取向好、结晶度高、晶粒可控，有较高的光催化活性[4]。 2二氧化钛的合成方法 2.1固相法 固相法是将金属盐或金属氧化物按一定的比例充分混合，研磨后进行煅烧，发生固相反应后，直接或再研磨得到超微粒子的一种制备方法。该法虽然经济，工艺和设备简单，但是能耗大而不够纯，且粒子分布和粒子外貌上不能令人满意，所以主要用于对粉体的纯度和粒度要求不高的情况[5]。 2.2气相法 气相法是直接利用气体，或者通过各种手段将物质转变为气体，使之在气体状态下发生物理变化或者化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米粒子的方法。此类反应大多是在高温下瞬时完成的，对反应器的构型、设备的材质、加热及进料方式等均有很高的要求。 2.2.1四氯化钛气相氧化法 此法多是以四氯化钛为原料，以氮气为载气，以氧气为氧源，在高温条件下四氯化钛和氧气发生反应生成纳米TiO2。其反应式如下： TiCl4(g)+O2(g) =TiO2(s)+2Cl2(g) 施利毅等利用气相氧化法制备出金红石型TiO2。研究发现氧气预热温度越高,微粒粒径越小、分布越窄,随着晶型转化促进剂浓度增加粒径尺寸减小，随停留时间延长、晶型转化促进剂的增加，金红石相含量增大。这种方法的自动化程度高，但TiO2粒子遇冷壁结疤的问题没能很好解决[6]。 2.2.2真空蒸发-冷凝法 此法是在真空反应器中通入惰性气体，并保持一定的压力,然后对蒸发物质进行真空加热蒸发，蒸汽被液氮冷凝成超细微粒。1987年Siegles等[7]采用此法成功的合成了纳米级TiO2。此法可以制备出高纯度的纳米TiO2，通过改变压力和温度可以制备不同尺寸的纳米粒子。 2.2.3气体燃料燃烧法 姜海波[8]等通过研究，开发了一氧化碳燃烧合成纳米TiO2的技术，把计量的CO和O2在燃烧器内充分燃烧，产生高温富氧气流与高温四氯化钛蒸气快速混合，反应产生TiO2；反应气体经过夹套冷却后，由袋滤器收集产物颗粒。采用一氧化碳气体燃烧合成纳米TiO2钛技术，利用四氯化钛气相氧化合成粒度小于100nm纯金红石或锐钛型和金红石型混合相的二氧化钛，在反应物中加入氯化铝作为晶型转化剂时，金红石含量增大。 2.3液相法 液相法是目前研究最多的制备纳米TiO2的方法。它一般以四氯化碳、硫酸钛、钛的醇盐等为原料水解生成TiO2水合物，经干燥、高温焙烧后得到纳米TiO2粉体。液相法具有反应温度低、设备简单、能耗少的优点，是目前实验室和工业上广泛采用的制备超微粉的方法。不足之处是易造成局部浓度过高，使产品分散性差，颗粒大小及形状不均，且生产成本较高，影响了产品的使用效果和应用范围。主要有水解法、水热法、微乳液法、溶胶-凝胶法、沉淀法、离子液体化学合成法等[9]。 2.3.1水热法 水热反应过程是指在一定的温度和压力下，在水、水溶液或蒸汽等流体中所进行有关化学反应的总称。该法的原理是在高压、水热条件下加速离子反应和促进水解反应。一些在常温下反应速度很慢的热力学反应，在水热条件下可以实现反应快速转化。Sung W.O.等[10]在一四氟乙烯衬里的反应釜中加入2-丁氧基乙醇、丁氧基钛酸盐、醋酸，然后以一