质谱培训讲义-朱育芬新.ppt

有机质谱谱图解析 朱育芬  一、元素的组成 1、稳定同位素：按天然丰度分类可分成三类： “A”：只有一个天然同位素的元素，如I、N、F、P。 “A+1”：有两个同位素的元素，其中第二个同位素比丰度最大的同位素重一个质量单位，如C(C12，C13)，N(N14，N15) “A+2”：这类同位素有一个比丰度最大的同位素重二个质量单位的同位素，如O(O16，O18)、Si、S(S32，S33，S34) 、Cl(Cl35，Cl37)、 Br(Br79，Br81)。 表1-1 常见元素的天然同位素丰度 2、“A+2”元素：氧、硅、硫、氯、溴 O16，O18；Si28，Si30；S32，S34 ；Cl35，Cl37；Br79，Br81 在谱图中有这些元素存在易识别。 m/z I % 35 12 ;36 100 ;37 4.1;38 33 例2-1 未知物谱 从表及图可知：m/z 36（100），38（33），分子离子区 M：M+2的丰度比为3：1，表明存在一个Cl[Cl35(75%)，Cl37(24%)]，鉴定为HCl。 从表及图可知：m/z 94（M）：96（M+2），丰度比大约为1：1，表明存在一个Br，因Br79丰度100％，Br81丰度99％，m/z 94-79＝15，表明除Br以外，还存在一个CH3，所以鉴定为CH3Br。 例2-2 未知物谱 例2-3 未知物谱 含有一个Cl的化合物，如CH3Cl（M=50），可以在分子离子区看到下面的图形： M/z50,丰度100% m/z52 ,丰度35% M：M+2丰度比为3：1，鉴定含一个Cl 含有二个Cl的化合物，如CH2Cl2，M=84，在分子离子区看到下面的图形： M/z84：86：88,丰度比为 100：65：1=9：6：1，鉴定含两个Cl ③对含有多个同位素，可以用下面的通式计算分子离子区的相对丰度 通式：（a+b）m a为较轻同位素的相对丰度 b为较重同位素的相对丰度 m为分子中存在的元素的原子数目 例：含一个Cl的化合物，分子离子区相对丰度为 （a+b）1＝（3+1）1＝3+1≈3：1 即丰度比为3：1（Cl35 100%，Cl37 32.5%，相当于3：1 ④对含两种同位素的化合物，则分子离子区相对丰度为 （a+b）m（c+d）n a为第一种同位素（轻的）相对丰度 b为第一种同位素（重的）相对丰度 c为第二种同位素（轻的）相对丰度 d为第二种同位素（重的）相对丰度 例：含一个Cl，一个C的化合物。 C12 99%，C13 1%；Cl35 100%，Cl37 33% (a+b)m（c+d）n=（99+1）（3+1） C12 C13 Cl35 Cl37 =297 + 99 + 3 + 1 C12 Cl35 C12 Cl37 C13 Cl35 C13 Cl37 M M+2 M+1 M+3 ≈ 3 + 1 + 0 + 0 M M+2 M+1 M+3 例：含一个C，一个Br C12 99%，C13 1%；Br79 100%，Br81 98%≈1:1 （99 + 1）（ 1 + 1） C12 C13 Br79 Br81 = 99 + 99 + 1 + 1 C12 Br79 C12 Br81 C13 Br79 C13 Br81 M M+2 M+1 M+3 ≈ 1 + 1≈1:1 M M+2 例：1个Cl、1个Br （3 + 1）（ 1 + 1） Cl35 Cl37 Br79 Br81 = 3+ 1 + 3 + 1 Cl35 Br79 Cl37 Br79 Cl35 Br81 Cl37 Br81 M M+2 M+2 M+4 =3 + 4 + 1 ≈3：4：1 M