第19次课2学时-河北科技大学.DOC

第 17 次课 2 学时 上次课复习：活度与活度因子，非理想液态混合物中各组分的化学势，非理想溶液中溶剂、溶质的化学势，活度因子的测定方法，分配定律及萃取操作。 本次课题（或教材章节题目）：§5.1引言 §5.2多相体系平衡的一般条件 §5.3相律 §5.4 单组分体系的相平衡 教学要求：了解多相体系平衡的一般条件，了解相律的推导，掌握相律的应用。掌握单组分体系相平衡的规律，掌握克—克方程的应用。 重 点：相律及其应用。克拉佩龙方程，克—克方程及其应用。 难 点：相律及其应用。 教学手段及教具：多媒体教学 讲授内容及时间分配： §5.1引言 §5.2多相体系平衡的一般条件 0.4学时 §5.3相律 1.0学时 §5.4 单组分体系的相平衡 0.6学时 课后作业 336页，习题2，3，4 参考资料 1. 相律中独立组元数的确定. 赵慕愚. 化学教育, 1981, 5, 1. 2. 谈谈相律中的组分数. 廖兴树. 化学通报, 1986, 10, 47. 3. 关于相律中自由度的概念. 印永嘉等. 大学化学, 1989, 1, 39. 注：本页为每次课教案首页 第五章 相平衡 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系平衡的规律在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识 §5.1引言 本节介绍几个基本概念 相：是体系内部物理性质与化学性质完全均匀相同的一部分。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。 相数：体系中相的总数叫相数，用F表示。 相数的确定： 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。 自由度（degrees of freedom）：确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母f表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。这些变量的数值，在一定的范围内，可以任意的改变而不会引起相的内容和数量的改变。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用表示。 例如：指定了压力，；指定了压力和温度，。 相图（phase diagram）：表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。 一个多组分体系，往往也是多相体系。平衡体系中的各个相所以能够共存，必然依赖于一定的条件，这些条件通常是压力、温度和浓度等。研究相平衡，就是研究当体系发生变化时，这些条件之间相互变化的规律。相平衡的基本规律是相律，研究的基本方法是相图。 §5.2多相体系平衡的一般条件 1.多相体系的热力学平衡状态 在一个多相的热力学封闭体系中，相与相之间应该是互相敞开的，即在相之间应该有热的交换，功的传递以及物质的交流。 在无非体积功时，如果体系的各种性质都不随时间而改变，则体系就处于热力学的平衡状态。热力学的平衡状态中包括四中平衡：热平衡、力平衡、相平衡和化学平衡。 2.热力学平衡条件 1）热平衡条件 若体系由，两相组成，在U、V不变的条件下，有微量的热自相流入相，引起体系的熵变为，平衡时，有，所以，这就是热平衡条件。 2）力平衡条件 在体系的温度、总体积和组成都不变的情况下，设相膨胀了，相收缩了，体系达平衡时，即。因为，所以，这就是力平衡条件。 3）相平衡条件 在体系的温度、压力和组成都不变的情况下，任意物质B在两相中达平衡的条件是 4）化学平衡条件 在温度、压力都不变的情况下，化学反应达平衡的条件是 §5.3 相 律 描述平衡体系中相数F、独立组分数C以及自由度数f之间关系的规律叫相律。常见的相律的数学表达式为 1.相律的说明 f和F前面已经介绍，此处不再多说。 独立组分数C：在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数。它的数值等于体系中所有物种数 S 减去体系中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的浓度限制条件数R。即C = S - R- R。 S－R是平衡关系之外的附加的浓度限制条件，但这个附加的浓度限制条件必须是在同一相中的，如离子的电中性条件。 例：分析在HCN的水溶液中，独立组分数C、相数F和自由度数 f 各为多少？ 南大教材答案：