连续重整原理简介.ppt

原理简介 　　　　　　　　　　　　　　重整－加氢部　刘军 　　　　　　　　　　　　　　　2014年11月１日 催化重整的发展 催化重整工艺是主要的炼油二次加工过程之一，它是在一定温度、压力、临氢和催化剂存在的条件下，使石脑油转变成高芳烃含量的重整油，并副产大量氢气的过程。 重整发展面临着生产高辛烷值调合组分、适应质量升级要求，多产芳烃产品、提升炼油效益和多供廉价氢气，降低炼油成本等繁重任务。 ●对清洁的、高辛烷值调合组分的需求增加。 ●催化重整装置生产的芳烃是石油化学工业的重要基础原料。 ●催化重整工艺过程副产氢是炼油工业加氢过程的主要氢源。 催化重整发展阶段 １９１１年，俄罗斯泽林斯基在实验室发现了苯。 １９３5~~１９４９年非铂重整阶段 　1940年世界上第一套以氧化钼/氧化铝为催化剂的临氢催化重整建立投产。 １９４９~~１９６７年单铂重整阶段 　　　1949年UOP开发了以贵金属铂为活性的催化剂，并建立了第一套铂重整工业装置，开创了铂重整的新纪元。 １９６７~~１９８０年双金属重整阶段 　　　1967年美国谢弗隆研究公司首次发明了添加了助金属的Pt-Re/Al3O2双金属催化剂，并在埃尔帕索炼厂投入使用。重整催化剂进入一个质量、性能大改进的时期。 １９８０年以后，随着催化剂的不断改进，重整装置得到大发展阶段。 重整装置从再生方式角度来分 固定床 　　　固定床半再生 　　　固定床循环再生 移动床 　　　连续重整 固定床重整装置 连续重整装置 固定床与移动床的区别 固定床 　　　半再生重整工艺流程简单，投资少等优点，但为保持催化剂较长的操作周期，主产品辛烷值不能太高，同时重整反应必须维持在较高的反应压力和较高的氢油比下操作，因而重整反应物液体收率较低，氢气产率也低。 　　　半再生重整随着操作周期的延长，催化剂活性因结焦逐渐减弱，重整产物C5+液体收率及氢气产率也将逐渐降低，需要逐步提高反应温度直到停工对催化剂进行再生。 　　　目前，其操作条件反应压力在１.２MPa左右，氢油比在５：１（分子）左右。 　　 固定床与移动床的区别 连续重整 　　　连续重整增加了一个催化剂连续再生系统，可将因结焦失活的催化剂进行连续再生，从而保持重整催化剂活性、选择性的稳定。因而重整反应可在低压、低氢油比的苛刻条件下操作，重整反应产物C5+液体收率及氢气产率较高，并且随着操作周期的延长催化剂的性能基本保持稳定，装置因而能维持较长的操作周期。 　　　连续重整因增加了催化剂再生系统，工艺流程较为复杂，相应投资也高，但是产品的辛烷值高，收率高，装置开工周期长，操作灵活性大。 　　　目前，连续重整的反应操作压力在０.３５MPa左右，氢油比在２：１（分子）左右。 连续重整装置的组成 重整装置按生产产品用途分为： 一种是用于生产高辛烷值汽油调和组分；　　　　　　　炼油型 一种是用于生产芳烃（B、T、X），作为化工基础原料；化工型 装置组成分布图 　 连续重整装置的组成 　预加氢单元 　　　为连续重整装置提供合格的原料油。 　连续重整反应单元 　　　生产高辛烷值汽油或生产芳烃，同时副产大量的氢气。 　催化剂再生单元 　　　为重整反应提供高活性的催化剂。 　　　 　 　 预加氢原理简介 1、石脑油预处理单元的原料是上游蒸馏装置的直馏石脑油。原料包含一定数量对重整催化剂有害的杂质，因此对原料预处理是必要的。 2、目的：通过加氢、汽提脱除原料油中的S、N、O、重金属、水等有害杂质,提供符合要求的重整进料。重整催化剂是贵金属Pt催化剂， S、N、O、重金属、水等有害杂质能使重整催化剂中毒。 3、主要发生的反应：脱硫反应、脱氮反应、加氢饱和反应 、脱金属、脱卤素反应 重整预加氢处理 NHT 　 　 NHT流程 重整预加氢处理 加氢精制主要发生六种基本的反应： 1. 有机硫化物转化为硫化氢 2. 有机氮化物转化为氨 3. 有机氧化物转化为水 4. 烯烃饱和 5. 有机卤化物转化为卤化氢 6. 有机金属化合物的脱除 预加氢脱硫反应 石脑油中主要硫化物包括硫醇、脂肪族硫化物、脂肪族二硫化物、五元环和六元环硫化物。在预加氢反应条件下这些硫化物容易发生反应生成相应的饱和化合物，释放出H2S。 　　环状硫化物的脱硫反应意味着开环的同时发生加氢作用。提到的所有脱硫反应都是放热反应，但由于相关反应物的数量有限而不会导致显著的温升。 　　　　 　 脱硫反应方程式 预加氢脱氮反应 催化加氢精制脱氮过程通过打开C-N键生成饱和烃和氨。C-N键的断裂比脱硫过程中C-S键的断裂更难完成。因此，脱氮作用的深度比脱硫低很多。如果氮含量过高则镍钼催化剂需要更高苛刻度的加氢精制条件。直馏石脑油中典型的氮化合