W1-ch1原子及结构及键合for flash.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 下图为3类材料－金属、离子晶体和高分子材料之能量与距离的关系曲线，试指出它们各代表何种材料？ * a、高分子 b、金属 c、离子晶体 1.3　高分子链 * 高分子的结构 链结构 Chain Structure 聚集态结构 Structure of Aggregation State 链结构 近程结构：一级结构，属于化学结构，包括构造，构型 。 远程结构：二级结构，分子量，形态，柔顺性，构象等。 一、结构单元的化学组成 1.碳链高分子 聚乙烯 * 主链以C原子间共价键相联结 加聚反应制得 如 PE，PVC，PP，PMMA 2.杂链高分子 涤纶 主链除C原子外还有其它原子如O、N 、S等，并以共价键联接，缩聚反应而得， 如聚对苯二甲酸乙二脂（涤纶）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等。 近程结构 3.元素有机高分子 硅橡胶 主链中不含C原子，而由Si、 B 、P 、Al、 Ti 、As等元素与O组成，其侧链则有机基团，故兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶等。 * 4.无机高分子 二硫化硅 聚二氯—氮化磷 主链既不含C原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解。 二、高分子链结构单元的键合方式 1.均聚物结构单元键接顺序 单烯类单体中 除乙烯分子是完全对称的，其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外，其它单体因有不对称取代，故有三种不同的键接方式（以氯乙烯为例）： * 头—头 尾—尾 头—尾 双烯类高聚物中，则更复杂，除有上述三种，还依双键开启位置而不同 2.共聚物的序列结构 按结构单元在分子链内排列方式的不同分为 * 无规共聚物 Random copolymer 交替共聚物 Alternating copolymer 嵌段共聚物 Block copolymer 接枝共聚物 Graft copolymer * 三、高分子链的结构（structure） 不溶于任何溶剂，也不能熔融,一旦受热固化便不能改变形状—热固性（Thermosetting） 线性高分子 (Linear polymers): 加热后变软，甚至流动，可反复加工---热塑性塑料(Themalplastic)。 支化高分子(Branched polymers): 交联高分子(Crosslinked polymers): 线性天然橡胶用S交联后变强韧耐磨。 体型(立体网状)高分子(Network on 3-dimentional polymers): 链的构型系指分子中原子在空间的几何排列，稳定的，欲改变之须通过化学键断裂才行 * 四、高分子链的构型（Molecular configurations） * 旋光异构体（Optical isomerism） 由烯烴单体合成的高聚物 在其结构单元中有一不对称C原子，故存在两种旋光异构单元 ，有三种排列方式: 间同立构：R取代基交替地处在主链平面两侧，即旋光立构单元交替。 全同立构： R取代基在主链平面一边，即全部由一种旋光立构体。 无规立构： R取代基在主链平面两侧不规则排列。 * 有规律 * * 　　　　　几何异构（Geometrical isomerism） 双烯类单体定向聚合时，可得到有规立构聚合物。但由于含有双键，且双键不能旋转，从而每一双就可能有 顺式 反式 对于大分子链而言就有 二甲基丁二烯 二甲基丁二烯 远程结构 一、高分子的大小（Molecular Size） 高分子的相对分子质量M不是均一的，具有多分散性。 平均相对分子质量。 数均相对分子量 重均相对分子量 * * 高分子链中重复单元数目称为聚合度 不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质， 对加工和使用也有很大影响 。 数均相对分子量 每链节的质量 对