复合型煤抗氧化剂的制备及性能的分析研究.pdfVIP

论文题目：复合型煤抗氧化剂的制备与性能研究 专 业：应用化学 硕 士 生：夏宝宣 (签名) 指导教师：杜美利 (签名) 摘 要 煤炭是我国主要的基础能源，通过对煤抗氧化剂的研究可以减少煤自燃对环境的污 染，提高煤炭的利用效率，亦可将其用于标准物质的制备。 通过大量实验研究，制备了一种新的复合型煤抗氧化剂，对于复合型煤抗氧化剂中 主抗氧剂（聚合型受阻酚抗氧剂）和辅助抗氧剂（三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯） 的合成，采用四因素四水平正交实验讨论了各因素、水平对合成条件的影响，并以各产 物的初熔点（熔点）和收率两个指标确定合成的关键因素及工艺参数；通过红外光谱对 各合成产物进行了结构表征。通过复合型煤抗氧化剂对于煤样性质的影响研究，确定了 煤的复合抗氧化剂的最佳配方及制备工艺；在此基础上，对制备的抗氧剂、阻化剂通过 热重分析进行了动力学计算，探讨了不同类型抗氧化剂的动力学特征，并从活化能角度 评价抗氧化剂的性能。 研究表明，影响主抗氧化剂中间体——双环戊二烯对甲酚树脂合成的主要因素是反 应物的摩尔比和催化剂的添加量；最佳合成条件是：以 BF ·Et O 作催化剂，加入量为对 3 2 甲酚质量的 0.5%，以甲酚与双环戊二烯摩尔比为 3:2 的比例，在反应温度 80℃下滴加 双环戊二烯，2h 内滴加完毕。在滴加完双环戊二烯之后再反应 1h。 影响主抗氧化剂合成的主要因素是异丁烯用量和反应时间；最佳合成条件是：以硫 酸作催化剂，加入量为双环戊二烯对甲酚树脂质量的 1.5%，每 100g 双环戊二烯对甲酚 树脂通入异丁烯 0.5mol，反应时间 3h，反应温度 70℃。 影响辅助抗氧化剂合成的主要因素是原料摩尔比和催化剂用量；最佳合成条件是： 以三乙胺为催化剂，添加量为 2 ，4-二叔丁基苯酚质量的 1%。 反应物摩尔比（三氯化 磷：2 ，4-二叔丁基苯酚）取 1：3.0，在40 ℃下向2 ，4-二叔丁基苯酚中滴加三氯化磷， 40-60 ℃下反应2h ，然后升温至 120℃反应 3h 。 以主抗氧化剂和辅助抗氧化剂为原料制备复合型煤抗氧化剂，主、辅抗氧化化剂摩 尔比为 2 ：1。对加入不同抗氧化剂的煤样进行热重实验分析，采用Kissinger法和Ozawa 法对其燃烧活化能进行了热分析动力学计算，结果表明，加入 0.5% （质量百分比）抗 氧化剂的煤样比不加抗氧化剂的煤样燃烧活化能增加明显，加入复合型抗氧化剂的煤样 比加入单一抗氧化剂煤样活化能增加7 kJ/mol，这说明主、辅抗氧化剂之间发生了协同 效应。 关 键 词：煤；复合型；抗氧化剂；制备；热重分析；活化能 研究类型：应用基础研究 ii Subject : Study on Preparation and Properties of Coal Compound Antioxidants Specialty : Applied Chemistry Name : Baoxuan Xiaang Jinlu (Signature) Instructor : Meili Du ai Huiwu (Signature) ABSTRACT Coal is the main basis energy for China. Studing on coal antioxidants would reduce environmental pollution caused by spontaneous combustion of coal an