锂离子电池正极材料LiFePO4的液相法合成及改性的分析研究.pdfVIP

Study on the Synthesis and Modification of LiFePO4 Cathode Materials for Lithium-ion Batteries by Wet-chemical Process A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Lu Xiaoting Supervisor：Prof. Zhao Peng Prof. Li Donglin Chang’an University, Xi’an, China 摘 要 橄榄石型LiFePO4 锂离子电池正极材料具有比容量高、循环性能好、价格便宜、安 全、环保等优点，但也存在电子电导率低和锂离子扩散速率缓慢等缺点，导致LiFePO4 的倍率性能较差。本文采用液相法合成 LiFePO4 正极材料，并通过碳包覆、Na 和 Mo 掺杂及添加表面活性剂(CTAB)等改性方法提高LiFePO4 的倍率充放电性能。 以Fe(NO ) ·9H O、LiNO 、NH H PO 和NaNO 为原料，采用简单的液相-碳热还 3 3 2 3 4 2 4 3 原法合成了Li Na FePO /C 复合正极材料。使用X 射线衍射(XRD) 、扫描电子显微 0.97 0.03 4 镜(SEM)和充放电等测试技术研究了材料的结构及倍率充放电性能。通过循环伏安(CV) 曲线和电化学阻抗谱(EIS)研究了电极反应过程中的动力学特点。结果表明，Na 掺杂形 成了具有橄榄石结构的Li0.97Na0.03FePO4 固溶体，并增大了晶格中Li＋一维扩散通道，使 LiFePO /C 的电荷转移电阻减小了约 67% ，Li ＋扩散系数提高了 3 ～4 倍。因此， 4 Li Na FePO /C 首次放电比容量在0.1 C 和2 C 倍率下分别达到 152 mAh ·g-1 和 109 0.97 0.03 4 mAh ·g-1，比未掺杂的LiFePO /C 的放电比容量分别提高了4.83%和62.69% 。 4 用(NH ) Mo O ·11H O 为掺杂原料，通过与Na 掺杂LiFePO /C 相同的方法合成了 4 6 7 24 2 4 LiFe Mo PO /C 复合正极材料。采用XRD 、SEM、CV 曲线和充放电等技术表征材 0.99 0.01 4 料的结构和性能。结果显示，Mo 掺杂并未破坏LiFePO /C 的晶体结构，且使LiFePO /C 4 4 的晶胞体积缩小了 0.32% ，缩短了 Li ＋ 的扩散路径，使得热处理 6 h 所得 LiFe Mo PO /C 样品具有更好的倍率性能，1C 倍率的首次放电比容量达到 107 0.99 0.01 4 mAh ·g-1 。此外，热处理8 h 所得LiFe Mo PO /C 样品具有最好的倍率性能，0.1C、 0.99