MCM一41沸石分子筛的合成与应用.PDFVIP

·24· 化学推进剂与高分子材料 2002年第1期 MCM一4 1沸石分子筛的合成与应用 朱学文1郑淑君2瘳列文1崔英德1 摘要对MCM-41沸石的结构、合成方法、模板剂、催化方面的应用及合成原料进行了综述。 关键词沸石MCM-41合成应用 MCM-41沸石分子筛是一种新型沸石分子筛，进行了分子筛的合成。采用微波法合成分子筛能明 首先由Mobil公司科学家Kresge等在1992年合显缩短反应时间，是一种值得推广的合成方法之一。 成…，该种类型分子筛具有六方有序孔道排列和狭 1．3高温焙烧法 窄的孔径分布，且其孔径可控制在1．5～10nrn，具 高温焙烧法也是早期分子筛合成时常用的方法 有很大的表面积和吸附容量。一般说来，分子筛孔 径越大，越能裂解更大的石油馏分，因此MCM一41用了这种方法。这种方法就是将得到的凝胶，用水 沸石分子筛的出现引起了沸石界和催化界的极大兴 洗脱杂质后直接进行高温焙烧，就得到目的产物。 趣。由于具有可调的孔径，因此人们预计MCM一411．4直接合成法 分子筛将在多相催化、离子交换、吸附分离以及高等 无机材料等领域有较高的工程应用及学术价值。 分子筛。这种合成方法是将硅溶胶、表面活性剂十 1合成方法 八烷基三甲基氯化铵混合，在合成过程中元需任何 迄今为止，MCM一41沸石的合成有水热晶化法、其他有机碱和有机硅源，将混合物在140℃下晶化 微波诱导合成法、室温合成和高温焙烧法及极浓体 24 系法等。 方法较简单，是一种较好的方法。 1．1水热晶化法 1．5室温(低温)合成法 水热晶化法是最普遍采用的沸石合成方法。如 在较低的温度下合成MCM一41分子筛是一种 Beck等…2合成MCM-41时就采用这种方法。这种较好的方法，这样能避免水热合成法中晶体需在较 合成方法就是将原料、模板剂及其他必须原料按一 高温度下进行晶化，即有利于温度控制，也有利于节 定比例一定投料顺序混合，对形成的凝胶体在_定 能降耗。孙妍等【10J采用按水、碱、表面活性剂十二 的温度下进行一段时间晶化后，再洗涤于燥焙烧等 (或十六)烷基三甲铵、白炭黑(或正硅酸乙酯)的顺 就得到MCM．41分子筛。黄锡文等【4j也利用水热序加料，混合、搅拌，将生成的固形物抽滤干燥即可 晶化法合成了内嵌型介孔分子筛。这种分子筛首次 得到目的产物。张兆荣等【11J将得到的胶体在50℃ 将协萃基团引入到MCM-41骨架上。 下陈化24 1．2微波合成法 子筛。 微波合成法应用于分子筛的合成已有了很长时 1．6极浓体系法 间。如有人曾在合成MCM-41分子筛的晶化阶段 采用微波加热，在脱模板阶段仍采用高温焙烧，而张 种新的沸石合成方法，利用该方法曾合成了ZSM一 迈生等∞J贝4在整个合成过程中都采用微波工艺，也 合成了MCM-41分子筛并进行了x】如(X射线衍 射仪)粉末衍射研究【6J。研究表明，采用全微波法， 晶化阶段只需要10～15min，微波焙烧脱模也仅需 到目的产物。研究认为，在合成中，虽然CTMABr 要1h左右，其晶化阶段工艺为：把HCl、水、十六烷 的绝对用量减少，但相对溶液浓度仍可达到生成液 基三甲基溴化铵(C啪r)混合均匀搅拌溶解后，晶模板所需的临界胶束浓度，所以这种方法的优点 加入正硅酸乙酯(TE0s)搅至凝胶相出现后，微波是能大量降低反应器中液相(模板剂有机胺和溶剂 辐照10～15 min即可。Sung—Suh等【7J也利用微波水)的用量，使CTABr的消耗明显降低。 万方数据 (总第85期) 化学推进剂与高分子材料