分子烙印聚合物的结构表征及手性拆分中的热力学研究.PDFVIP

第 卷 分析化学 （ ） 研究简报 第 期 # P:DQ5 RSQS: # 年 月 # M7-0*B* T(,/09) (U 09)31-+9) M7*’-B1/3 !!V N ! 分子烙印聚合物的结构表征及手性拆分中的热力学研究 孟子晖! （军事医学科学院毒物药物研究所，北京 !#$ ） 周良模 王进防 王清海 朱道乾 （中国科学院大连化学物理研究所，大连 !!%! ） 摘 要 考察了一系列分子烙印聚合物的热稳定性和孔结构，探讨了孔结构与手性选择性的 关系。计算了手性分离过程中的某些热力学参数的变化，发现分子烙印聚合物上的手性分离 是一个焓控制的过程，热力学参数的变化同烙印分子的结构有关。 关键词 分子烙印聚合物，手性分离，液相色谱 ! 引 言 分子烙印聚合物（ ， ）用做手性色谱固定相是目前分析化学领 ’()*+,)* -’./-01*2 .()3’*/ 456 〔〕 ! 域中的热门课题 。研究工作目前多集中于分离新的手性对象，改进456 的制备方法以及手 〔〕 性分离机理的研究 。在本文中，我们则对一系列分子烙印聚合物的热稳定性、孔结构进行系 统的表征，探讨了孔结构与手性选择性间的关系。并研究了温度对手性分离过程的影响，计算 了相关的热力学参数。 实验部分 # ! 试剂 乙二醇二甲基丙烯酸酯（ ， ）和三羟甲基丙烷三甲基丙烯 *173)*0* 8)3+()2-’*179+/3)91* :;4 酸酯（ ， ）购自上海珊瑚化工厂；偶氮二异丁腈（ 1/-’*173)()./(.90* 1/-’*179+/3)91* =54 9?(@A-B@ -B(A,13/(0-1/-)*， ），丙烯酰胺（ ， ），甲基丙烯酸（ ， ）均购自北 5CD 9+/3)9’-2* 4 ’*179+/3)-+ 9+-2 4 京化学试剂厂； 乙烯基吡啶（ ， ）， 乙烯基吡啶（ ， ）购自 @ @E-03).3/-2-0* F6 G@ G@E-03).3/-2-0* G@F6 （ ， ）；各类氨基酸衍生物均购自 （ ， ）；色谱乙腈及甲醇均购 +/(B 6-11BA,/87 6 H-8’9 H= I J(,-B 4K 自山东禹城化工厂；其余试剂均为市售分析纯。交联剂及单体中的阻聚剂对甲氧基苯酚，可通 过碱洗后减压蒸馏或用活性炭吸附除去。 # 聚合物的制备 〔〕 L 的制备均采用低温光聚的方法制备 。具体的烙印分子、单体、交联剂、产孔剂（ 456 !I $ 倍交联剂体积）及彼此间的配比可见表 。 ! # $ 色谱评价 高效液相色谱采用北京星