含氟硅烷及其聚合物的合成与应用.PDFVIP

维普资讯 综述 ·专论 哺讯硅材料，2003，17．(6)：26～29 SILI(X)NEMATERIAL 含氟硅烷及其聚合物的合成与应用 刘新烁 张招贵 黄婷 陈水生 、 (南昌大学化学系，南昌330047) 摘要：着重介绍了含氟硅烷 (尤其是含氟单体)及其聚合物的特性、合成方法以及应用展望。 关键词：含氟硅烷，有机硅，有机氟 普通的硅烷及其聚合物具有优 良的耐热性、 1．1 电解氟化法 耐候性、疏水性、脱模性，但其耐油、耐溶剂性 电解氟化法是最早用于合成含氟单体的方 较差，影响其应用范围的进一步扩展。相 比而 法。它是以电解产生的活泼氟原子直接置换相应 言，由于氟原子的电负性 (3．98)是所有元素中 的碳氢羧酸或碳氢磺酸分子中的氢原子完成氟化 最大的，而其范德华原子半径 (0．135m )又 反应。目前，含氟羧酸大都是由电解氟化法合 是除氢以外最小的，且原子极化率 (0．557)又 成，再通过它合成其它含氟单体；如通过全氟辛 是最低的；因此，氟原子与其它元素形成的单键 酸与氟化氢的反应得到全氟辛酰氟。全氟辛酰氟 键能比碳原子与其它元素形成的单键键能都大， 也可通过辛酰氟的电解氟化得到。由于全氟辛酰 且键长较短；同时，由于空间屏障效应，氟类化 氟的活性较高，所以可通过酯化、酰胺化反应得 合物的碳链受到周围氟原子的保护，其它原子不 到含氟硅烷： 易侵入，碳碳键也就变得更牢固；从而使含氟化 RfCL~H+} 一R{OOF-I-副产物 合物及其聚合物具有耐热性高、化学稳定性高、 RfCOF+NH2(CH2)3Si(OCH3)3--~ 表面 自由能低等优点。含氟硅烷及其聚合物作为 RfCONH(CH2)3Si(OCH3)3+I-IF 一 种新型的有机硅材料，有机地结合了有机硅与 有机氟化合物的优点，成为材料领域的一个新的 式中，Rf为含氟基团。 热点。 通过该方法，也可得到含氟磺酰氟 【1J，并 然而，由于氟原子的电负性高，当它的取代 进而合成磺酰类含氟硅烷。 位置在硅原子的 口一位或卢一位时，将削弱硅碳 RfSO2F+H2N(CH2)3Si(OCH3)3--~ 键 ，并使硅碳键容易受到亲核试剂的进攻 ；从而 RfSO2NH(CH2)3Si(OCH3)3 得到不必要的副产物，影响含氟硅烷的进一步使 陈立佛等人利用该法合成了全氟烷基氧杂磺 用。为此，人们提出了各种改进方法，如改变碳