α-Fe2O3在场发射中的应用进展.docVIP

纳米α-Fe2O3的热氧化法制备及场发射应用研究进展 摘要 纳米α-Fe2O3是一种中等带隙宽度（Eg=2.1eV）的n型半导体材料，电导性能好，具有耐高温（热熔点达1565℃），耐碱，耐盐雾，稳定性高，易获取，绿色环保等优点，是一种具有很大潜力的场发射冷阴极材料。纳米α-Fe2O3可由多种方法制得，其中热氧化法因其工艺简单，可实现原位生长，易于调控等优点，是制备纳米α-Fe2O3场发射冷阴极材料最为理想的一种方法。由于热氧化法制备纳米α-Fe2O3可轻易实现纳米α-Fe2O3的低温下原位生长，因此可在生长过程中掺入CNTs制备成复合材料，来提高其场发射性能。此外，纳米α-Fe2O3在场发射领域的研究还比较新，还拥有较多的研究空间。 关键词 纳米α-Fe2O3；热氧化法；场发射 引言 场发射平板显示技术已取得了很大的进展，但距离大规模的应用依然存在不小差距。其原因在于尚未找到一种具有良好发射特性的场发射阴极材料，而现有场发射阴极材料在性能、制备及加工工艺上也存在许多尚需解决的问题。因而，近年来场发射冷阴极材料的研究已成为微电子材料研究领域中的一个热点问题。对场发射阴极材料的基本要求有:功函数小、电子容易逸出、良好的发射性能、易于开启且稳定、可靠、材料经济实用、成本低易于加工。 自碳纳米管发现以来，这类具有有极高的长径比和极小的尖端曲率半径的准一维纳米材科成为场发射冷阴极材料的研究热点。一般这类材料拥有比较高的场增强因子，具备良好的场发射特性，是场发射冷阴极的理想材科，如Si纳米线、ZnO纳米棒、ZnO纳米线、CuO纳米线、Fe2O3纳米线、Fe2O3纳米棒等。α-Fe2O3属于铁氧化物中最稳定，最常见的赤铁矿，是一种中等带隙宽度（Eg=2.1eV）的n型半导体材料，也是一种重要的无机化合物；具有耐高温（热熔点达1565℃），耐碱，耐盐雾，稳定性高，易获取，绿色环保等优点，是具有很大潜力的场发射冷阴极材料。 1、纳米α-Fe2O3的结构 铁的氧化物及其羟基氧化物通常属于铁系列氧化物，按其价态、晶型和结构之不同可分为（α-,β-,γ-）Fe2O3、Fe3O4、FeO等；研究较多的氧化铁主要有Fe3O4、γ-Fe2O3及纳米α-Fe2O3等。纳米α-Fe2O3属于六方晶系，其晶格常数分别为：a=b=0.5043nm，c=1.375nm。在晶胞中正负离子的配位数为6：4，近似作密排六方堆积，Fe3+位于八面体间隙中，但只填满这种空隙的2/3。Fe3+离子的排列要使它们之间的距离最大，因此每三个相邻的八面体空隙，就有一个是有规则地空着的，这样每六层构成一个完整周期，如图1所示。 图1 α-Fe2O3六方晶系晶格结构示意图 2、空气热氧化法制备纳米α-Fe2O3 目前制备一维纳米α-Fe2O3纳米结构的方法有很多，如溶胶凝胶法、助熔剂法、共沉淀法、气相输运法、热氧化法、水热法等。并且可制备出多种形貌的纳米α-Fe2O3，如花生状、颗粒状、片状、竹节状、环状、棒状、线状等。其中空气热氧化法可直接在铁基片上原位生长纳米α-Fe2O3，并可制备出纳米棒、纳米片、纳米线以及纳米颗粒等多种形貌的纳米α-Fe2O3，因其工艺简单、成本低廉、便于实现器件化，是制备一维纳米α-Fe2O3场发射冷阴极的理想方法。 2.1 热氧化法制备纳米α-Fe2O3的研究进展 焦华等人采用空气热氧化法对铁片进行原位生长纳米氧化铁，在200℃的空气下氧化1h得到纳米棒状Fe3O4，在600℃空气下生长1h得到纳米线状Fe2O3，如图2所示。 图2 空气热氧化法制备纳米棒Fe3O4及纳米线Fe2O3 海阔等人以铁箔为原材料和基片，通过控制热氧化过程中的宏观实验条件(载气流量及其组分、压强、温度分布和反应时间等) ,实现了纳米α-Fe2O3 一维纳米结构的可控生长，获得了大面积(10 mm×10 mm)、单分散性好、沿[110 ]方向生长的纳米α-Fe2O3 纳米带或纳米线阵列，如图3所示。 图3 管式炉中通过热氧化法制备纳米带以及纳米线状α-Fe2O3 J. Q. Wu等人直接在铁箔上采用空气热氧化法生长纳米α-Fe2O3，并通过空气温度（325℃～400℃）调控纳米α-Fe2O3 的长度、直径以及密度，如图4所示。 图4 铁箔基片上通过空气热氧化法制备的纳米线状α-Fe2O3 2.2 空气热氧化法制备纳米α-Fe2O3机理概述 目前关于一维纳米结构的生长机理主要有气一液一固机制（VLS）和气一固(VS)机制。VS机制是指在生长材料过程中不用催化剂，即直接通过气态分子的沉积，以微观缺陷(位错、孪晶等)作为形成生长出一维材料。这种方法制备的纳受气相压力、