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专题四-3 分子结构 【备考指导】 高中知识必备 化学键的概念；电子式的书写；键参数(键能、键长、键角)；共价键的强弱判断；共价键键能与化学反应热；简单分子的空间构型；价层电子对互斥模型(VSEPR)；杂化轨道理论；键的极性和分子极性；分子构型与分子性质；离子键的基本内容；金属键概念；分子间作用力(范德华力)与物质的性质；氢键与物质的性质； 【竞赛要求】 路易斯结构式（电子式）。价层电子对互斥模型对简单分子（包括离子）几何构型的预测。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ 键和π 键。离域π 键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的解释。一维箱中粒子能级。超分子基本概念。 一、路易斯理论路易斯理论1916年美国的 Lewis 提出共价键理论认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势求得本身的稳定并非通过电子转移形成离子键来完成而是通过共用电子对来实现 通过共用一对电子，每个H均成为 He 的电子构型形成共价键Lewis)结构式 (1)要点 分子中还存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子。添加了孤对电子的结构式叫路易斯结构式，也称为电子结构式。 ①认为稀有气体的8e外层是一种稳定构型其它原子倾向于共用电子而使其外层达到8e外层。②成键电子键合电子——指形成共价键的电子。 孤对电子——指没有参与化合键形成的电子。③结构式的表示：键合电子——用线连孤对电子——用小黑点如： H——H、:N≡N: 、O=C=O、 C2H2（H—C≡C—H）。④Lewis电子结构式的局限性按“八隅律”规则，许多分子的中心原子周围8e，但仍然稳定。如PCl5BF3。(负电荷)或减(正电荷)一个电子。例如氯酸根离子(ClO3-)的价电子数为：7+3×6+l=26个。 第二步：画出分子骨架结构。这一步需要确定分子中哪些原子通过共价键连在一起。化合物的分子式往往提供了构建骨架结构的信息。画出分子骨架是分步法书写路易斯结构的关键。通常，将电负性相对较小的元素放在分子骨架的中心位置。例如氯酸根离子的分子式Cl03-的骨架结构：；二氯亚砜(SOCl2，又名二氯亚砜、亚硫酰氯)(SO2Cl2，又名)：。 第三步：骨架结构中每两个价电子组成一个共价键。由此将价电子分成两类：成键电子和非键电子。由于形成一个共价键需要两个电子，用分子的总价电子数减去所有共价键所含的电子数，可计算出分子中的非键电子数。如氯酸根离子：26(价电子总数)一6(成键电子数)=20(非键电子)。 第四步：分配剩下的价电子作为非键电子，让每个原子周围满足八隔体的稳定电子结构。ClO3-中的每个氧原子已经在Cl—O共价键中拥有两个电子，还需要6个电子才能满足八隅体规则，因此三个氧原子共需要18个非键电子。这样剩下的一对电子用来满足中心氯原子的八隅体结构，故氯酸根离子的路易斯结构式如下：。 有些分子可以写出几个式子（都满足8电子结构），如HOCN，可以写出如下三个式子： 哪一个更合理？可根据结构式中各原子的“形式电荷”（泡林）进行判断： q = n v－n L－n b 式中，q为形式电荷 n v为价电子数 n L为孤对电子数 n b为成键电子数。 判断原则： 越接近于零，越稳定。 所以，稳定性Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ Lewis的贡献在于提出了一种不同于离子键的新的键型X 比较小的元素之间原子的成键事实Lewis没有说明这种键的实质适应性不强在解释BCl3, PCl5 (VB法)1927年Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子H2解决了两个氢原子之间化学键的本质问题 H2 的处理结果推广到其它分子中，形成了以量子力学为基础的价键理论(VB法)共价键的形成A、B 两原子各有一个成单电子当 AB 相互接近时两电子以自旋相反的方式结成电子对则体系能量降低形成化学键亦即一对电子则形成一个共价键则体系能量越低因此各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键H2 中，可形成一个共价键HCl 分子中，也形成一个共价键N2 分子怎样呢? 已知N 原子的电子结构 每个N原子有三个单电子所以形成 N2 分子N 与N 原子之间可形成三个共价键 形成CO分子时与 N2 同样用了三对电子形成三个共价键不同之处是其中一对电子在形成共价键时具有C 和 O各出一个 2p 轨道重叠而其中的电子是由O于是CO 可表示成一种原子中有对电子而另一原子中有可与在配位化合物中包括原有的和激发而生成的例如O有两个单电子H有一个单电子，所以结合成水分子只能形成2个共价键C最多能与H 形成4个共价键为了满足轨道的最大重叠原子间成共价键时当然要具有方向性: HCl Cl的3p 和H的1s