常减压加工含硫原油存在问题与对策.docVIP

常减压加工含硫原油存在问题与对策 江迈进 福建炼油化工有限公司 摘要 简要介绍了福建炼化公司的原油加工情况，结合设备发生腐蚀的机理，重点分析了常减压蒸馏装置加工含（高）硫原油时，设备存在腐蚀的原因，并从工艺防腐和设备材质防腐两方面提出相适应的对策。 关键词 原油 加工 常减压 硫腐蚀 对策 中石化福建炼化公司常减压蒸馏装置投产于1992年8月，为适应原油市场的变化以及加工外油的需要，装置先后经历了1993年和1997年两次较大的改造，加工能力由原来的2.5Mt/a扩大到4.0Mt/a，原油品种由最初设计的胜利黄岛外输原油改变为能适应加工多种进口原油的蒸馏装置，加工含硫原油承受能力由1997年设计的不大于0.65％提升到0.85％。实际生产中，装置采用加工混合原油（2～～～1原油加工情况 2004年常减压装置共加工原油3905.5kt，涉及原油种类21种，混合原油的硫含量在0.42%～～a)常一线生产柴油调和组分。常一线柴油组分轻、含硫低有利于降低公司柴油产品的硫含量，此外，常一线暂停出柴油组分而改出其它产品（如航煤等），可充分利用现有的加氢精制能力来脱除柴油中的硫。 b)常三线柴油性质适当压轻。常减压的柴油产品相比较，常三线柴油中的硫含量较高，适当压轻有利于降低产品中的硫，其次是常三线油量少可减轻加氢装置能力不足的负担。 c)减一线转产船用燃料油。若减一线生产柴油，其硫含量在常减压中属最高。我们结合市场需求，将减一线转产对硫含量要求不高的船用燃料油，并将常三线压轻时未产出的部分从减一线拔出，来保证常减压装置的轻油收率。 表1 部分原油混炼比例和硫含量 原油品种 2004-05-02 2004-05-10 2004-05-16 阿：爱：黑 阿：爱：黑：马：北 阿：爱：白：马：北 混炼比,% 硫含量,% % 60:15:25 34:12:5:39:10 25:15:30:20:10 0.79 0.81 0.84 酸值/ (mg·g-1) 0.25 0.20 0.20 原油加工量/(t·h-1) 412 426 425 轻油收率,% 45.6 48.1 48.4 注：阿：阿曼,爱：爱斯克兰特，黑：黑狮，马：马西拉，北：北坡，白：白虎。 表2 产品的用途和硫含量（取自2004年5月10日） 产 品 密度/ (kg·m-3) 365℃馏出, % 含硫, % 酸度/ (mg·100mL-1) 备 注 初顶瓦斯 进压缩机回收轻烃 常顶瓦斯 加热炉燃料 初顶油 687.3 重整料 常顶油 731.5 重整料 常一线 0.06 调和柴油 常二线 823.1 0.21 5.18 调和柴油 常三线 856.1 97 0.49 19.60，碱洗后 柴油，部分碱洗精制，部分加氢精制 常压渣油 932.6 1.30 催化料：76t/h，进减压：138t/h 减一线 876.0 89 0.66 24.64 作船用燃料油 减二线 905.2 0.83 蜡油（催化料） 减三线 932.1 1.14 蜡油（催化料） 减压渣油 968.2 1.60 焦化料 2设备防腐及对策 2.1设备腐蚀的原因 含硫原油中存在较多的硫化物、无机盐和有机氯化物。这些物质在原油的加工过程中受热后发生化学反应，生成H2S、HCl、硫、硫醚等腐蚀性物质，而这类物质的含量越高，对设备的腐蚀作用也就越大。常减压蒸馏过程中的设备腐蚀象，在低温部位主要是HCl＋H2S＋H2O型腐蚀，在高温部位主要是活性硫产生的腐蚀。 a)低温HCl＋H2S＋H2O型腐蚀:原油加工过程中，无机盐（氯化物）在120℃开始水解生成HCl，有水的环境下生成盐酸，对设备有着强烈的腐蚀作用。加工含硫原油时，塔顶低温部位同时有大量的H2S存在，H2S与Fe反应生成FeS保护膜，而HCl又可与FeS发生反应，破坏保护膜并生成H2S，这种H2S、HCl与Fe的交互反应导致腐蚀加剧进行。这类腐蚀也叫低温HCl＋H2S＋H2O型腐蚀，它常发生在分馏塔顶部系统的塔顶回流入口处的塔板、顶挥发线、空冷器管束入口端及入口管线、冷却器等部位，其中以常压塔顶系统最为严重。 b)高温硫腐蚀:原油中所含的非活性硫化物在160℃开始分解，生成硫化氢和元素硫，在300℃以上分解尤为迅速，产生的活性硫具有更强的腐蚀性。随着温度的升高，不仅促进活性硫化物与金属的化学反应，而且还能促进非活性硫的分解，因此，这种元素硫比硫化氢的腐蚀作用更大。高温硫腐蚀有它的特点，在腐蚀过程中，硫与铁反应生成硫化亚铁，FeS保护膜又被气液物流的高速冲刷而遭到破坏脱落，脱落后便会开始新的腐蚀。 高温硫腐蚀常发生在：常压塔下