浅谈超分子化学.docVIP

姓名：杨健 班级：高分子092 学号：09031060127 浅谈超分子化学 题记：虽然超分子化学只是作为我们的一门选修课，但是在短短几周的学习过程中我充分认识到了这门新型学科的重要性和看到了它无限广阔的前景，学习超分子化学不仅让我们了解到了这门新型学科更是增长了我们对化学领域的见识开阔了我们的眼界。 超分子化学是一门高度交叉的学科，它涵盖了比分子本身复杂得多的化学物种的化学、物理和生物学特征，而这些分子是通过分子间非共价键键合作用聚集、组织在一起的。超分子物种是由其组分、建筑或超结构空间排列，和把组分连接在一起的分子间价键的性质来表征的。它们具有非常确定的结构、构想、化学热力学、动力学和分子动力学性质。不同类型的相互作用力是可区分的，他们代表了不同程度的强度、取向、以及与距离和角度的相关性。这些作用力是：金属离子配位键、静电引力、氢键、范德华相互作用和给体相互作用等等。它们的强度范围由氢键的弱至中等，到金属离子配位键的强或非常强。前者可以使得类似于酶底物这样的结合达到稳定；而后者通过单个金属离子，其强度可达到包含有很多独立相互作用的抗原抗体作用的强度范围。然而，分之间作用力通常比共价键要弱，因此超分子物种的热力学稳定性不如分子，但动力学上更易变，因而更具动态柔顺性。 超分子化学这个相对年轻的领域已经被定义和概念化成为一个结构严谨的体系，其基础涉及到有及化学及构造分子的合成路线、配位化学及金属离子配体复合物、物理化学及对相互作用力的实验和理论研究、生物化学及一切起源于底物缔合识别的生物过程、材料科学及固体力学性质。它的发展前景主要特点是具有广阔的发展前景，因为作为处于化学、生物学和物理的交汇点的超分子化学研究可以从多种学科中汲取营养。且在经历上个世纪四人之一个世纪后已经成长为化学的一个主要领域，并且推动了生物和物理相关领域很大的发展，从而导致超分子化学和技术的出现和建立，作为一个广阔的多学科和跨学科领域，为来自各种背景的科学家的创造性提供了非常肥沃的土壤。 在超分子化学领域,要想达到通过分子识别和自组装,设计高性能的分子器件和特殊材料;通过对生命机体中某些特定过程的识别和组装的模拟,来了解生命过程的机理及模拟生物催化;通过对主体的选择性识别的研究,寻找更为有效的分离技术等,必然要对超分子体系的物理化学性质进行仔细而深入的研究超分子体系主客体间的作用力指 由主体和客体在满足能量匹配,几何匹配等条件下, 通过分子间非共价键力的作用,缔合形成的具有某种特定功能和性质的超级分子.或者说, 主客体间的关系必须满足F ischer提出的锁和钥匙原理.非共价键力一般为静电力,范德华力和氢键力,又称弱相互作用,它是产生分子识别的关键,对它的研究有着重要而深远的意义.因为生物主客体的许多特性,生命机体的复杂结构及大多数生命过程等,都离不开弱相互作用(特别是疏水作用和氢键作用).了解非共价键力的性质,我们不仅能设计出具有自然界某些神奇性质的合成体系,还能创造出在学术上和工业上都有很高价值的新的化学产品超分子体系的化学热力学在超分子合成中,通常是主体(H)和客体(G)通过分子识别及组装复合成超分子(H G), 可用通式表示:HG.H+G此过程相当于一个化学反应,相应有反应自由能$G,反应焓$H,反应熵差$S和反应平衡常数Ka.除超分子合成外,还有超分子或分子超结构参与的反应或催化等过程,对这些过程状态函数变量的研究就是超分子热力学. .由于相似主客体间的复合焓一般变化不大,而熵效应却受诸多因素影响,且往往与焓效应相反(即在可能增加 Hcpl的同时熵损失也会增加),所以在超分子热力学中,熵效应令人更感兴趣.有关熵的各种研究远远超过焓超分子体系的电化学 由于超分子组装过程本身一般不涉及电子得失,至多是电子给受体间的复合,所以这方面的研究对象主要是原盐效应及超分子参与的氧化还原反应.除此之外,亦有不少兴趣集中在LB膜修饰电极和分子超结构的电化学性质上. 1.原盐效应 对盐效应作出较为系统描述的是Schneider等人.在盐对超分子复合及催化的影响 一文中他们认为:盐的存在对有机主,客体分子间的复合,以及催化性能将产生深远的影响.究其原因,一方面,为了使拥有较大的亲脂洞穴的体系能充分溶于水,对有机主客体复合,主体往往需要带有多个电荷的结构,这与近几年来所讨论的酶类催化剂大都含有多个荷电的N原子这一事实相一致;另一方面,某些有机反应,超分子催化的反应可以水取代有机溶剂,即模拟生物酶催化成为可能.而水溶液常离不开盐,故盐效应就显得特别重要. 根据近年来的研究, 可总结出超分子催化剂主要具有以下特征:1 较高的催化活性；2具动力学选择性(以过渡态与基态的复合自由能之差Gcpl=△G°T-△G