二元非晶体系中α与β弛豫在强度与时间上的耦合研究-燕山大学学报.PDFVIP

第３９ 卷 第３ 期 燕山大学学报 Ｖｏｌ ３９ Ｎｏ ３ ２０１５ 年５ 月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙａｎｓｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｍａｙ ２０１５ 　 　 文章编号：１００７⁃７９１Ｘ（２０１５）０３⁃０２０６⁃０７ 二元非晶体系中α 与 β 弛豫在强度与时间上的耦合研究 ＪＧ 王　 梦，李向前，陈泽明，王利民∗ （燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北秦皇岛０６６００４ ） 摘　 要：针对由刚性极性分子为溶质和弱极性分子为溶剂构成的二元混合物，通过介电损耗实验，探究不同摩 尔比例下α 和β 弛豫在强度和时间上的定量关系。 发现α 和β 弛豫强度比值Δε ／ Δε 和弛豫时间对数比 ＪＧ ＪＧ α β ｌｏｇτ ／ ｌｏｇτ 随温度均表现为线性关系，但是前者斜率随组分改变明显，相比之下后者斜率近似相等。 也发现具 α β 有正混合热的二元混合体系中βＪＧ 弛豫时间越长，弛豫强度越高，这不同于纯物质中的行为，从极性分子所占自 由体积与极性分子的数目两个方面进行了分析。 本研究加深了对 βＪＧ 弛豫物理本质的进一步认识和理解，同时 为有效预测 βＪＧ 弛豫的弛豫时间提供了工具。 关键词：玻璃转变；α 弛豫；βＪＧ 弛豫 中图分类号： Ｏ４６９　 　 文献标识码： Ａ　 　 ＤＯＩ：１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．１００７⁃７９１Ｘ．２０１５．０３．００３ 起点，并在此基础上建立了多个经典理论，如经典 ０　 引言 ［１３］ ［１４］ 的构型熵 和自由体积理论 ，并且认为 β 弛豫 是涉及到分子内的运动，对 α 弛豫影响很小。 但 玻璃转变是复杂的动力学微观不均匀过程， 在２０ 世纪７０ 年代，Ｊｏｈａｒｉ 和Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ 发现在刚性 可以利用多种弛豫手段进行测量，如介电损耗实 ［１５］ ［１］ ［２］ 分子 中也存在 β 弛豫 ， 为纪念 Ｊｏｈａｒｉ 和 验 ，动态力学分析实验 、核磁共振光谱仪以及 Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ 对 β 弛豫的贡献，人们将这一类涉及到 ［３⁃４］ 声子相关光谱 等手段。 介电弛豫技术作为一 ［１６］ 整个分子运动的β 弛豫 称为 βＪＧ 弛豫（慢 β 弛 种常用的动力学研究手段，直观反映各种弛豫峰 豫） ，认为是α 弛豫的前驱或基础，影响着物质的 位置、形状而被广泛应用。 在介电弛豫谱中，随频