由癸二酸柔性配体构筑的包裹水分子的多孔过渡金属配合物的合成及.PDFVIP

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第1 期: 1 ~ 12 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 由癸二酸柔性配体构筑的包裹水分子的多孔 过渡金属配合物的合成及与DNA 作用 ①①* ① ① 赵国良 , 沈金杯 , 咸会朵 ① 浙江师范大学化学与生命科学学院, 金华 321004 ② 浙江师范大学行知学院, 金华 321004 *通讯作者, E-mail: sky53@ 收稿日期: 2011-10-13; 接受日期: 2011-12-27 doi: 10.1360/032011-674 摘要 以柔链配体癸二酸(C H O )为第一配体、邻菲啰啉(phen)为第二配体合成了三个过渡金 关键词 10 18 4 属配合物[Mn (C H O ) (phen) (H O)]·4H O (1) 、[Cu(C H O )(phen)(H O)]·3H O (2) 、[Cd(C H - 癸二酸 2 10 16 4 2 4 2 2 10 16 4 2 2 10 16 柔链配体 O )(phen)]·3H O (3). 用元素分析、红外光谱、热重分析等手段表征了配合物; 用单晶X 射线衍射 4 2 配合物 测定了配合物的结构; 其中配合物 1 和 2 为癸二酸根桥连的双核结构, 配合物 3 为含有双核 晶体结构 节点的配位聚合物. 在配合物 1 中发现了水分子的二聚体, 在配合物 2 中则发现了一维水链, DNA 并在配合物 3 中发现了四元环的六聚水, 这些片断通过氢键作用稳定地存在于晶格空隙中, 这 三种配合物均含有多孔的无限隧道. 用溴化乙锭荧光探针法测试了三个配合物对EB-DNA 复合体 系的荧光猝灭效应, 实验结果显示三个配合物均能使EB-DNA 复合体系的荧光发生不同程度的猝 灭, 由此推测配合物均与DNA 发生了不同程度的插入作用, 其中配合物 1 的插入作用最强. 1 引言 的, 较长的柔性多功能配体易于形成特殊的相互 交织、无限延展的晶体结构如多轮烷[12] 、双螺旋[13] 、 配位聚合物的发展历史虽然很短, 但人们对这 三螺旋[14]和其他新型结构[11]等. 从总体上说对柔性 类化合物的设计和结构调控的兴趣却愈发浓厚, 这 配体配位聚合物的研究还不多, 然而近年来, 柔链配 是由于它们在某些方面可以作为潜在的应用材料, 体的研究越来越活跃, 一般认为有以下几个原因: (1) 如利用催化性能、电学性质、磁性质、非线性光学性 柔链配体容易调节和修饰, 可以方便地引入各种配 质等所研制的应用材料[1~6]. 迄今为止, 人们制备的 位单元, 间隔基团一般为碳链或含杂原子的碳链, 易 配位聚合物所用的配体多为羧酸类和氮杂环类, 其 于更换和调节, 比刚性配体和环状配体更适合于系 中关于羧酸类配