声化学法制备α-ZnS纳米晶及其掺杂改性的的分析研究.pdfVIP

PREPARATIoNoF仅．ZNS RESEARCHoN ANDITS NANoCRYSTALLITESDoPING BYA MODIFICATIoNSONoCHEMICAL ADissertationSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology in for PartialFulfillmentofthe the of Degree Requirement Masterof E望gi卫星皇￡i塾g． Thesis Jian．feng Supervisor：ProfessorHuang 一●●●—--—I．—I■■■■■■■■●■●■■■■●■■■■●●●●■■■■■■■●●■■■_ May，2010 摘 要 硫化锌纳米材料是一种典型的II．VI族半导体材料，具有光电催化 特性，高红外透过率以及优异的电学性能，被广泛地应用于阴极射线 管，太阳能电池，红外窗口材料等元器件。ZnS具有两种晶型：纤锌 锌。本论文采用一种新颖的声化学制备技术，在常温下制备了仅．ZnS 纳米晶，并研究了其反应机理和反应动力学。同时在此基础上发展了 一种声化学．微波水热法来制备ZnS纳米晶，即采用微波水热工艺对声 化学法获得的产物进行后处理。采用声化学法在ZnS纳米晶晶格中成 功引入了Mn2+离子，并采用超声．陈化两步合成这一新方法制备了锰掺 杂硫化锌(ZnS：Mn)纳米晶，主要研究内容和结果如下。 超声功率、反应体系pH值、超声水浴温度以及原料中Zn／S摩尔比等 粒尺寸在10nm左右，颗粒分散性好，选区电子衍射图中三个衍射环 1 2)三个晶面。随着超声功率增强， 分别对应于0【．ZnS的(002)、(10)和(11 10 ZnS纳米晶粒度降低。反应时间小于1min时，随超声功率增加，产 物的合成速度增大。随着反应时间的延长，合成速度随超声功率的增 大出现极值。反应体系的pH值能在一定程度上影响生成产物的形貌和 粒度。对声化学法制备ZnS纳米晶反应机理的初步探讨研究表明，超 声辐射有利于形成具有六方相结构的前驱物碱式氯化锌，从而为0c．ZnS 纳米粒子的生长提供模板。通过对声化学法制备ZnS纳米晶的动力学 机理进行研究发现，随着反应温度的提高和反应时间的延长，反应产 物中硫化锌的含量增加。采用阿仑尼乌斯公式可以计算出采用声化学 kJ／mol。 法制备ZnS纳米晶的反应活化能仅为29．88 在以上基础上，采用声化学．微波水热法制备了结晶性能有所改善 段对样品进行了表征。结果表明，所制备的ZnS纳米粒子粒径大约在 eV。 5nm左右，为Q．ZnS纤锌矿结构，六方晶系，禁带宽度Eg为3．91 通过光致发光谱分析发现，所制备的ZnS的荧光特性与激发波长具备 微波水热后处理30min所制备的试样在此处具有最好的发光性能；激 40min所制备的试样在这一位置具有最