专题九卤族元素.doc

专题九 卤族元素 一.卤族元素 氟、氯、溴、碘等元素在原子结构和元素性质上具有一定的相似性，化学上常把它们放在一起研究，统称为卤族元素，简称卤素。 二.原子、离子、分子结构的比较 1.相似性：原子的最外层均为7个电子，离子的最外层均为8个电子，分子均由原子组成。其阴离子半径大于对应的原子半径。 2.递变性：从氟到碘，随着核电荷数增加，电子层数依次增多，原子或离子的半径也依次增大，分子内原子间的核间距离依次增大。 三.卤素单质的物理性质比较 1.相似性：它们均有颜色，有毒，在水中溶解度较小（F2除外），易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂。 2.递变性：从氟到碘，颜色依次加深，密度依次增大，熔点、沸点依次升高，溶解性依次减小。3.特性：F2有剧毒，Cl2易液化，Br2易挥发，I2易升华。说明]： （1）存液溴应用棕色瓶盛装，并在液溴上加水（水封），防止液溴挥发成溴蒸气。 （2）卤素单质在不同状态及不同溶剂中颜色不同。 单质 F2 Cl2 Br2 I2 状态（室温） 气态 气态 液态 固态 标准状况 淡黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑 气态 淡黄绿色 黄绿色 红棕色 紫色 水溶液 浅黄绿色 黄色→橙色 深黄→褐色 苯或汽油，CCl4 黄绿色 橙→橙红 紫红色 （3）卤素单质从F2到I2，在常温常压下的聚集状态由气→液→固，熔点、沸点依次升高。这是因为式量逐渐增大、分子间引力逐渐增大的缘故。 四.卤素单质的化学性质 1.相似性 都具有强氧化性，表现在它们均能与金属、非金属、水和碱溶液反应。 X2+2Na=2NaX (以X表示卤素原子，X2表示单质分子，以下同) X2+H2=2HX X2+H2O=HX+HXO（F2除外） X2+2NaOH=NaX+NaXO+H2O(F2除外) 2.递变性 从F2到I2氧化性依次减弱，表现在： （1）卤素与变价金属反应时，金属被氧化的化合价不同。 如，与铁反应，F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为+3价的铁盐，而I2与Fe作用仅生成碘化亚铁（FeI2）：2Fe+3X2=2FeX3(I2除外)。 （2）卤素单质与氢气反应时，所需条件愈来愈高，剧烈程度及反应的能力依次减弱。 H2+F2=2HF（暗处、爆炸、HF很稳定） H2+Cl2=2HCl（强光、爆炸、HCl较稳定） H2+Br22HBr（缓慢、 HBr不如HCl稳定） H2+I22HI（高温、缓慢、HI很不稳定，此为可逆反应） 可见：从F到I，随着核电荷数的增多，原子半径的增大，单质的活泼性依次减弱，它与氢气反应的剧烈程度逐渐减弱，所生成的氢化物的稳定性也逐渐降低。 [说明]: 可逆反应：在同一条件下，既能向正反应方向进行，同时又能向逆反应方向进行的反应叫做可逆反应。在化学方程式里，用两个方向相反的箭头代替等号来表示可逆反应。 可逆反应是指在“同一条件”下“同时”发生，如果不是在相同条件下同时发生，则不叫可逆反应。 例如：2H2O2H2↑+O2↑和2H2+O22H2O就不是可逆反应。 可逆反应中的正反应和逆反应都是不能趋向完全的。体系中始终既有生成物，又有反应物。 （3）卤素与水反应时速率愈来愈慢。 2F2+2H2O=4HF+O2（爆炸） Cl2+H2O=HCl+ HClO（缓慢） Br2+H2O=HBr+HBrO（较弱） I2+H2O=HI+HIO（极弱） 氟、氯、溴、碘与水的剧烈程度随着核电荷数的增多、原子半径的增大而减弱。 （4）卤素单质间的置换反应。 活泼的卤素单质能将不活泼的卤素单质从其卤化物溶液中置换出来。 Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2 Cl2+2NaI=2NaCl+I2 Br2+2NaI=2NaBr+I2 这说明，在氯、溴、碘三种元素里，氯的氧化性强于溴，溴的氧化性强于碘。实验证明，氟的氧化性比氯、溴、碘都强，能把氯等从它们的卤化物中置换出来。即氟、氯、溴、碘的氧化性，随着原子核电荷数的增加，原子半径增大，核吸引电子能力减弱而减弱。 F2 Cl2 Br2 I2 氧 化 性 逐 渐 减 弱 3．特性 （1）F2：最活泼的非金属单质，只能作氧化剂，能与惰性气体反应；F元素不存在正化合价。 （2）I2：遇淀粉显蓝色； 五.含卤化合物 1．卤离子（Cl-、Br-、I-）的检验 （1）用硝酸银溶液和稀硝酸检验 NaCl+AgNO3=AgCl↓(白色)+NaNO3 NaBr+AgNO3=AgBr↓(浅黄色)+NaNO3 NaI+AgNO3=AgI↓(黄色)+NaNO3 用此方法鉴别卤化物时，要注意CO32-、PO43-等杂质离子的干扰，因为： Na2CO3+2AgNO3=Ag2CO3↓(白色)+2NaNO3 Na3PO4+3AgNO3=Ag3PO4↓